[发明专利]一种用于聚酯合成的催化剂的制备方法及其应用有效
申请号: | 201910346686.2 | 申请日: | 2019-04-27 |
公开(公告)号: | CN110183639B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 程瑞华;李海强;武莉;刘威;叶金星 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
主分类号: | C08G63/87 | 分类号: | C08G63/87;C08G63/81;C08G63/80;C08G63/08 |
代理公司: | 上海华工专利事务所(普通合伙) 31104 | 代理人: | 缪利明 |
地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 聚酯 合成 催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种氨基甲酰基铵盐催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,以乙交酯、丙交酯或γ-己内酯为内酯原料开环合成脂肪族聚酯,所述催化体系中的催化剂为式(I)、(II)所示结构:
其中R为-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3;
所述催化体系中的催化剂为式(I)、(II)所示结构中的一种;
所述催化体系用于溶液聚合反应,所述催化体系还包括:(A)醇盐;(C)溶剂;(D)终止剂;
所述(A)醇盐为叔丁醇钠,叔丁醇锂,叔丁醇钾,甲醇钠,甲醇钾的一种或多种;
所述(C)溶剂为二氯甲烷,甲苯,四氢呋喃的一种;
所述(D)终止剂为对苯二酚,对叔丁基邻苯二酚,木焦油,二甲基二硫代氨基甲酸钠,多硫化钠,亚硝酸钠,苯甲酸的一种;
在反应系统中,加入反应溶剂与内酯,搅拌溶解后,加入催化体系的其他组成并持续搅拌反应;反应温度为-75~80℃,反应时间为0.5~8h,加入终止剂终止反应,终止剂的用量与(A)醇盐的摩尔比为0~10。
2.根据权利要求1所述的催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,所述催化体系还包括:(B)引发剂,所述(B)引发剂为异丙醇,苯甲醇,1-芘丁醇,正丁醇,1,4-丁二醇,2-羟基乙胺,苯胺,1,3-丙二醇,N,N-二甲基苯胺的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,反应温度为-50~75℃,反应时间为2~4h,终止剂的用量与(A)醇盐的摩尔比为0.1~5。
4.一种氨基甲酰基铵盐催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,以乙交酯、丙交酯或γ-己内酯为内酯原料开环合成脂肪族聚酯,所述催化体系中的催化剂为式(I)或(II)所示结构:
其中R为-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3;
所述催化体系中的催化剂为式(I)、(II)所示结构中的一种;
所述催化体系用于本体聚合反应,催化体系还包括:(C)终止剂;所述(C)终止剂为对苯二酚,对叔丁基邻苯二酚,木焦油,二甲基二硫代氨基甲酸钠,多硫化钠,亚硝酸钠,苯甲酸的一种;
在反应系统中,加入内酯,搅拌熔融后,加入催化体系的其他组成并持续搅拌反应;反应温度为95~180℃,反应时间为0.5~10h,加入终止剂终止反应,终止剂的用量与(A)醇盐摩尔比为0~10。
5.根据权利要求4所述的催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,所述催化体系还包括:(A)醇盐,所述(A)醇盐为叔丁醇钠,叔丁醇锂,叔丁醇钾,甲醇钠,甲醇钾的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,所述催化体系还包括:(B)引发剂,所述(B)引发剂为异丙醇,苯甲醇,1-芘丁醇,正丁醇,1,4-丁二醇,2-羟基乙胺,苯胺,1,3-丙二醇,过硫酸铵,过氧化苯甲酰,偶氮二异丁酸二甲酯,N,N-二甲基苯胺的一种。
7.根据权利要求4~6中任一项所述的催化体系合成脂肪族聚酯的方法,其特征在于,反应温度为120~150℃,反应时间为2~4h,终止剂的用量与(A)醇盐摩尔比为0.1~5。
8.权利要求1或4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,将邻苯二甲酰亚胺和氢氧化四乙基铵的混合物在室温下搅拌反应,停止搅拌后加入蒸馏水,将混合物回流反应后,冷却;蒸发溶剂,将残余物在0-4℃下冷却,收集白色晶体并真空干燥,得到2-氨基甲酰基苯甲酸四乙基铵。
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