[发明专利]一种多羟基功能化聚苯并咪唑离子交换膜及制备方法有效
申请号: | 201910368109.3 | 申请日: | 2019-05-05 |
公开(公告)号: | CN110078961B | 公开(公告)日: | 2021-07-06 |
发明(设计)人: | 焉晓明;胡磊;贺高红;代岩;郑文姬;阮雪华;吴雪梅 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | C08G73/18 | 分类号: | C08G73/18 |
代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 温福雪;侯明远 |
地址: | 124221 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羟基 功能 苯并咪唑 离子交换 制备 方法 | ||
1.一种多羟基功能化聚苯并咪唑离子交换膜,其特征在于,所述的多羟基功能化聚苯并咪唑离子交换膜的结构式如下:
其中x=1~200,表示取代度%。
2.一种多羟基功能化聚苯并咪唑离子交换膜的制备方法,其特征在于,合成路线如下:
(1)氯丁基功能化聚苯并咪唑的合成
在氮气气氛和搅拌条件下,向聚苯并咪唑PBI中加入溶剂A使其充分溶解;待溶解完全后,添加氢化钠,在室温下搅拌24小时;再将反应混合物冷却至0℃,并迅速加入1-溴-4-氯丁烷,待反应12小时后,在剧烈搅拌下将混合物用过量的析出剂B进行沉淀;将所得沉淀物用洗涤剂C洗涤数次,干燥,得到氯丁基功能化聚苯并咪唑CPBI-x,其中,干燥条件具体为:温度为室温,真空干燥,时间为12小时以上;
所述的溶剂A为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺;
所述析出剂B为冰水;
所述洗涤剂C为冰水、去离子水和乙醇;
所述的PBI重复单元与氢化钠的摩尔比为1:0.1~2;
所述的PBI重复单元与1-溴-4-氯丁烷的摩尔比为1:0.1~10;
所述的PBI与溶剂A的w/v为1~5%;
(2)多羟基功能化聚苯并咪唑的合成
在室温和搅拌条件下,向CPBI-x中加入溶剂D溶解;再加入葡甲胺NMG持续搅拌0.5小时;然后将混合物溶液依次在40、50、60、80和100℃条件下各搅拌反应24小时;将得到的反应液用去离子水进行沉淀,并用大量去离子水洗涤数次以除去未反应的葡甲胺,干燥,得到多羟基功能化聚苯并咪唑CPBI-x-NMG,其中,干燥条件具体为:温度为30~60℃,真空干燥,时间为12小时以上;
所述溶剂D为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺;
所述的CPBI-x与溶剂D的w/v为2~10%;
所述的CPBI-x与NMG的摩尔比为1:3~10;
(3)多羟基功能化聚苯并咪唑离子交换膜的制备
将CPBI-x-NMG聚合物溶解在溶剂E中形成透明溶液,随后将所得溶液浇铸在干净的玻璃板上,并干燥成膜,浇铸成膜的干燥温度为50~80℃,时间为12~72小时;将膜浸泡于1mol/L稀硫酸溶液中24~48小时,然后用去离子水浸泡并洗涤至中性,即得到多羟基功能化聚苯并咪唑离子交换膜,厚度为30~40微米;
所述溶剂E为N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺;
所述的CPBI-x-NMG与溶剂E的w/v为1~5%;
所述的w/v为g/100mL。
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