[发明专利]一种α,β-环氧酮类化合物的制备方法在审
申请号: | 201910374774.3 | 申请日: | 2019-05-06 |
公开(公告)号: | CN110003139A | 公开(公告)日: | 2019-07-12 |
发明(设计)人: | 唐强;罗娟 | 申请(专利权)人: | 重庆医科大学 |
主分类号: | C07D301/32 | 分类号: | C07D301/32;C07D301/02;C07D303/32 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 400016*** | 国省代码: | 重庆;50 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 类化合物 环氧酮 卤代酮 惰性气体保护 二氯甲烷溶液 工业化大生产 后处理 二氯甲烷 分离纯化 高效生成 混合溶液 副反应 滴入 收率 制备 生产成本 合成 节约 | ||
1.一种α,β-环氧酮类化合物的制备方法,其特征在于,在DBN或DBU存在下,通式(I)所示的α-卤代酮与通式(II)所示的醛,在溶剂中发生Darzen反应得到通式(III)所示的α,β-环氧酮类化合物,其化学反应式如下所示:
其中R1选自C1-C6的烷基或苯基,R2选自H或C1-C4的烷基;或者是R1和R2连接在一起形成-(CH2)n-,其中n=3-6;R3选自苯基、取代苯基或苯乙烯基,所述取代苯基上的取代基为一个或两个所述取代基各自独立地选自C1-C4的烷基、C1-C4烷氧基或硝基;X为氯或溴。
2.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,R1选自C1-C4的烷基或苯基,R2选自H或C1-C2的烷基;或R1和R2连接在一起形成-(CH2)n-,其中n=3-6;R3选自苯基、取代苯基或苯乙烯基,所述取代苯基上的取代基为一个或两个,所述取代基各自独立地选自C1-C2的烷基、C1-C2烷氧基或硝基,所述取代基的位置为间位或对位;X为氯或溴。
3.如权利要求2所述制备方法,其特征在于,R1选自甲基、乙基、丙基、异丙基或苯基,R2选自H或甲基;或R1和R2连接在一起形成-(CH2)n-,其中n=3-6;R3选自苯基、取代苯基或苯乙烯基,所述取代苯基上的取代基为一个或两个,所述取代基各自独立地选自甲基、甲氧基或硝基,所述取代基的位置为间位或对位;X选自氯或溴。
4.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃或乙醚。
5.如权利要求4所述制备方法,其特征在于,所述溶剂选自二氯甲烷。
6.如权利要求1所述制备方法,其特征在于,所述Darzen反应的反应温度为-40℃~40℃;所述醛、所述α-卤代酮和所述DBN或DBU的摩尔比为1∶(1-1.5)∶(1-2)。
7.如权利要求6所述制备方法,其特征在于,所述Darzen反应的反应温度为-20℃~25℃;所述醛、所述α-卤代酮和所述DBN或DBU的摩尔比为1∶(1-1.2)∶(1-1.4)。
8.如权利要求7所述制备方法,其特征在于,所述的Darzen反应的反应温度为-20℃;所述醛、所述α-卤代酮和所述DBN或DBU的的摩尔比为1∶1.1∶1.2。
9.如权利要求1-8中任意一项所述制备方法,其特征在于,包括如下工艺步骤:将所述醛和所述α-卤代酮溶于所述溶剂得到混合溶液A;将DBN或DBU溶于所述溶剂得到混合溶液B;将所述混合液A滴加到所述混合溶液B中,发生Darzen反应,反应结束后经分离纯化得到所述α,β-环氧酮类化合物。
10.如权利要求9所述制备方法,其特征在于,所述反应在惰性气体保护下进行;所述分离纯化的步骤为:在Darzen反应结束后的所述混合液中加入水淬灭反应,再加入二氯甲烷进行萃取,所得到的有机层用盐水洗涤,经无水硫酸钠干燥后减压浓缩,所得浓缩物再进行硅胶柱层析分离得到所述α,β-环氧酮类化合物。
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