[发明专利]低钠高硅Y型分子筛的制备方法

说明书

本发明涉及一种低钠高硅Y型分子筛的制备方法，属于分子筛制备领域；将原料按照质量比为1:0.1‑1.0:6‑15的NaY分子筛、铵溶液和去离子水加入交换罐中进行多次交换和焙烧，通过降低交换溶液pH和增加交换的次数降低Y型分子筛中的氧化钠，同时能够保护分子筛的晶格骨架。本发明依靠Y型分子筛骨架硅的迁移来补硅的同时，通过外来原料对骨架铝进行脱除，确保产品的硅铝比摩尔比升高，制得产品的摩尔硅铝比达到10‑13。

技术领域

本发明涉及一种低钠高硅Y型分子筛的制备方法，属于分子筛制备领域。

背景技术

Y型分子筛作为催化剂使用时应该具有较高的催化活性及较好的水热稳定性，因此要求Y型分子筛具有较高的硅铝摩尔比和较低含量的钠，但是目前由导向剂法初步合成的NaY分子筛硅铝摩尔比在5以下，而且含有13％左右的氧化钠，因此需要经过处理达到降低Y型分子筛的钠含量，提高硅铝比的目的。

现有技术中，一般采用离子交换、水热处理和化学脱铝相结合的方法制备低钠高硅Y型分子筛，经过二交二焙，然后采用化学脱铝和水热处理法处理，由于六方柱笼中的钠离子很难与铵离子进行交换，因此经过二交二焙，Y型分子筛中的氧化钠一般仍在1.0％到1.5％之间，而且采用常规的化学脱铝方法，仅仅是依靠Y型分子筛骨架硅的迁移来补硅，分子筛的晶格骨架得不到保护，而且分子筛二次孔增加，相对结晶度保留度低。

发明内容

根据现有技术的不足，本发明要解决的技术问题是：提供一种低钠高硅Y型分子筛的制备方法，降低Y型分子筛中的氧化钠，同时能够保护分子筛的晶格骨架，保证了产品的结晶度。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种低钠高硅Y型分子筛的制备方法，将原料按照质量比为1:0.1-1.0:6-15的NaY分子筛、铵溶液和去离子水加入交换罐中进行多次交换和焙烧，通过降低交换溶液pH和增加交换的次数降低Y型分子筛中的氧化钠，同时能够保护分子筛的晶格骨架。

所述的低钠高硅Y型分子筛的制备方法，所述的步骤如下：

(1)将质量比为1:0.1-1.0:6-15的NaY分子筛、铵溶液和去离子水加入交换罐中，在搅拌下升温至40-95℃，在40-95℃条件下反应1-3小时，得到混合液；

(2)对步骤(1)的混合液进行过滤，用40-95℃的去离子水进行洗涤滤饼；

(3)将质量比1:0.02-0.05的步骤(2)的滤饼、硅源加入打浆罐内，在常温下搅拌1-3小时，得到混合浆液，混合浆液干燥后备用；

(4)将步骤(3)的滤饼在50％-110％水蒸气、炉膛温度450-800℃焙烧炉中焙烧1-4小时，得到焙烧后的分子筛备用；

(5)向焙烧后的分子筛加入去离子水，在搅拌下升温至40-95℃，得到混合液；

(6)对步骤(5)的混合液进行过滤，用质量比1:0.01-0.05:1.0-3.0、40-95℃的分子筛、酸溶液、铵溶液进行洗涤，再用40-95℃的去离子水进行洗涤，得到洗涤后的滤饼；

(7)对步骤(6)的滤饼按质量比1:0.2-1.1:0.02:3-12的滤饼、硅源、聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液和去离子水加入交换罐中，在搅拌下升温至35-100℃，在35-100℃条件下反应4-7小时，得到混合液；

(8)对步骤(7)的混合液进行过滤，用40-95℃的去离子水进行洗涤滤饼，干燥后备用；

(9)将步骤(8)的滤饼在50％-110％水蒸气、炉膛温度480-720℃焙烧炉中焙烧1-4小时，得到焙烧后的分子筛备用；

(10)对焙烧后的分子筛按质量比1:0.05-0.5:0.02:5-15的滤饼、酸溶液、聚二甲基二烯丙基氯化铵溶液和去离子水加入交换罐中，在搅拌下升温至50-90℃，在50-90℃条件下反应4-7小时，得到混合液；