[发明专利]一种PDMS-PP复合膜的制备方法及其在MDI废盐水的处理中的应用

说明书

本发明涉及一种PDMS‑PP复合膜制备方法及其在MDI废盐水处理中的应用，所述制备方法包括PP支撑底膜的预处理、等离子体处理、硅橡胶膜液制备、硅橡胶膜液涂覆在PP支撑底膜上干燥得到复合膜。废盐水处理包括：1)将MDI废盐水输送至膜萃取设备的萃取膜管中，萃取剂输送至膜萃取设备的壳层中，经过萃取得到粗盐水，其中，萃取膜管由PDMS‑PP复合膜制得；2)将粗盐水与氧化剂混合后送入氧化反应器中反应得到精盐水；3)使用还原剂还原精盐水中过量的氧化剂，得到合格盐水。本发明的处理方法具有能耗低、工艺流程简单、设备投资小等优点，可将废盐水TOC处理至10ppm以下。

技术领域

本发明属于工业废盐水处理技术领域，具体涉及一种PDMS-PP复合膜的制备方法及其在MDI废盐水处理中的应用。

背景技术

MDI是聚氨酯行业的主要原料之一。利用苯胺和甲醛在酸性催化剂下反应制备多亚甲基多苯基多胺(DAM)，再利用DAM与光气反应合成MDI是行业内众所周知的方法。苯胺与甲醛制备DAM的过程中会产生大量的含有胺类有机物(苯胺、二苯基甲烷二胺及多胺)的废盐水，目前的技术中，废盐水必须经过萃取、气提、氧化处理等措施深度处理后直接排放或回用至MDI装置的配套氯碱装置进行电解。

处理含有高浓度有机物的废盐水的许多方法是已知的，目前国内外有多篇专利与此技术相关。

专利CN101143753A公开了一种MDI废盐水的深度处理方法，该方法采用了常规的单极萃取工艺，萃取处理效果不足增加了后续气提工段、氧化工段的处理负荷，导致该工艺路线成本较高。萃取后的盐水进一步的通过气提、氧化、吸附处理合格后，送往氯碱装置电解生产氯气，实现全产业链的氯资源回用。该工艺路线实现了盐水资源的回用，一定程度上降低产业链成本，但该工艺路线萃取效果差，后续工段能耗较高，且盐水处理质量不稳定，导致了整体处理成本的进一步增加。

专利CN101665302A公开了一种废盐水处理工艺，采用了超重旋转床多级萃取工艺替代过往的单极萃取工艺，提高了萃取过程中的传质速度，改善萃取效果。萃取后的盐水进一步的通过气提、氧化、吸附处理合格后，送往氯碱装置电解生产氯气，实现全产业链的氯资源回用。该方案虽然优化了萃取工段的工艺，降低了后续处理负荷，但无法从本质上解决萃取～气提～氧化～吸附工艺路线的高能耗问题，且该工艺路线设备结构复杂、工艺流程长、一次性投资较大。

综上所述，现有的MDI生产过程中产生的废盐水处理工艺路线主要采用萃取～气提～氧化的工艺路线，该路线普遍存在的高能耗、高投资、设备结构复杂、工艺流程长的缺陷。需要开发一种低能耗且简单有效的废盐水处理工艺。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种节能简单的MDI生产过程中产生的废盐水(简称：MDI废盐水)深度处理工艺路线，采用“膜萃取～氧化”工艺路线，萃取过程中萃取剂与工艺介质不直接接触，避免了后续的萃取剂的二次分离，简化了工艺流程，并从根本上避免了蒸汽消耗，大幅度降低了工艺路线的整体能耗，分离效率高、适用范围广。

本发明的另一个目的是提供上述工艺路线中使用的膜的制备方法，所述的膜是一种PDMS-PP复合膜，该复合膜用于制备上述废水处理工艺中使用的膜萃取装置中的萃取膜管，该复合膜作为一种致密膜，避免了普通膜材料中易堵塞、寿命短的缺点，且对有机胺类物质具有高选择性，特别适用于MDI废盐水的工况。

为了达到以上目的，本发明采用如下技术方案：

一种PDMS-PP复合膜的制备方法，包括以下步骤：

1)聚丙烯(PP)支撑底膜的预处理：处理方法选自：(a)PP支撑底膜在50～70℃温度下干燥2～4h；(b)将PP支撑底膜在40～50℃温度下干燥4～6h，再进行水浸润处理2～4h；(c)进行无水乙醇或正己烷浸润处理，处理时间为2～4h，再在25～40℃温度下干燥4～6h；(d)直接采用PP湿膜；其中PP底膜厚度为0.3-0.4mm；