[发明专利]糖皮质激素及其衍生物的筛查方法及其应用

说明书

本发明提供了一种糖皮质激素及其衍生物的筛查方法，该方法基于UPLC‑TOF MS/MS技术，采用MS^E模式对样品进行质谱(ESI⁺)全信息采集。以GCs化学结构中的母核为分类依据，将若干种常见的GCs分为12组，通过对质谱图进行归类分析，找出各组相同的特征离子碎片，建立共母核特征离子数据库并利用Waters质谱Masslynx软件中的Chromlynx模块对GCs进行自动筛查分析，结合质谱断裂特征、离子精确质量数、同位素丰度、紫外吸收光谱等信息对筛查的色谱峰进行进一步的确认，形成的准靶向筛查技术能在没有对照品的条件下，实现对非法添加的糖皮质激素及其新型衍生物进行筛查和鉴定。

技术领域

本发明属于分析化学领域，特别涉及一种糖皮质激素及其衍生物的筛查方法及其应用。

背景技术

糖皮质类激素(Glucocorticoids，GCs)属甾体类化合物，具有很好的抗炎作用，对许多皮肤性炎症和过敏症非常有效，在临床上应用广泛。近年来存在在化妆品中添加各类GCs以达到美白抗敏等功效的现象，然而，长期使用该类化妆品会导致激素依赖性皮炎、接触性皮炎或化妆品皮肤病，甚至毁容。因此，《化妆品安全技术规范》(2015年版)明确将GCs列为化妆品中禁用物质。

针对GCs的检测方法主要有薄层色谱法(TLC)、高效液相色谱法(HPLC)和液相色谱-质谱法(LC-MS/MS)等。其中，国标GB/T 24800.2-2009采用LC-MS/MS建立了化妆品中41种GCs的检测方法。然而，从检测技术的目标性进行分析，现有化妆品中非法添加GCs的检测方法都是针对固定种类的GCs进行靶向性的检测，即检测模式都是对于已知种类的GCs进行检测。但是，随着化妆品行业技术水平的飞速发展，部分企业可能通过化学合成设计等手段，将某些功效较好的糖皮质激素的化学结构进行有效修饰，合成新型的糖皮质激素衍生物应用到化妆品中。这些新型衍生物甚至可能比母版化合物具有更高的活性。在这种情况下，现有的靶向性的检测技术将无法对新型衍生物进行识别，导致这种产品游离于的监管之外，严重威胁化妆品使用者的健康和安全。因此，建立一种同时可以筛查和鉴定化妆品中GCs及其共母核结构衍生物的方法，对于提升化妆品的产品质量，保障人们身体健康具有重要的意义。

发明内容

基于此，本发明的目的在于提供一种不完全依赖于对照品的、覆盖范围广、灵敏度高、准确性好能实现对糖皮质激素及其新型衍生物进行准靶向和非靶向的筛查及鉴定方法。

为实现上述目的，本发明具体技术方案如下：

一种糖皮质激素及其衍生物的筛查方法，包括以下步骤：

S1.待测样品经分散提取后，采用超高效液相色谱仪进行色谱分离，PDA串联TOFMS/MS进行紫外光谱图及质谱信息采集；

S2.采用含有若干组特征碎片离子信息的共母核特征离子数据库，对采集的待测样品的质谱信息进行搜索，搜索待测样品中包含的特征碎片离子信息；

S3.结合质谱断裂特征、离子精确质量数、同位素丰度、紫外吸收光谱的至少一种信息，得待测样品中的糖皮质激素或衍生物。

本发明还提供一种用于飞行时间质谱法筛查糖皮质激素及其衍生物的共母核特征离子数据库，包含以下至少一组特征碎片离子信息：

第一组：泼尼松龙类糖皮质及其共母核结构衍生物，含有特征碎片离子C₂₁H₂₄O₃和C₂₁H₂₂O₂；

第二组：氟轻松类糖皮质及其共母核结构衍生物，含有特征碎片离子C₂₁H₂₀O₄和C₂₁H₁₈O₃；