[发明专利]一种硝磺草酮反应产物的后处理方法

说明书

本发明提供了一种硝磺草酮反应产物的后处理方法，包括如下步骤：(A)将硝磺草酮反应产物酸化，分离得到第一有机相，结晶得到硝磺草酮纯化品及母液；(B)对所述母液加碱液萃取后，分离水相，将所述水相进行酸化，分离得到第二有机相，将所述第二有机相结晶，得到硝磺草酮纯化品。本发明的后处理方法产品收率高、三废少、节能环保，适合连续化大规模生产。

技术领域

本发明涉及硝磺草酮反应产物的后处理领域，具体而言，涉及一种硝磺草酮反应产物的后处理方法。

背景技术

硝磺草酮又名甲基磺草酮、硝磺酮，化学名称是2-(2-硝基-4-甲砜基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮，由先正达公司开发的三酮类除草剂。于2001年以商品名Callisto(米斯通)在欧洲开始销售。硝磺草酮是对羟基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂，能将酪氨酸转化为质体醌。作为玉米田专用新型内吸性除草剂，硝磺草酮具有杀草谱广、活性高、可混性强、对作物安全、环境相容性强等特点，在我国有较大开发使用前景。

硝磺草酮的合成反应较为成熟，合成路线为：以4-甲砜基-2-硝基苯甲酸为原料，二氯乙烷为溶剂，用氯化亚砜酰化，再以三乙胺为缚酸剂，与环己二酮酯化，最后用丙酮氰醇为催化剂进行转位重排得到硝磺草酮：

转位重排的后处理方法现有技术中主要采用以下几种：专利号为CN85109771A、CN1860102A的专利中，均采用的是加碱萃取、酸化、加有机溶剂进行重结晶的方法，这些方法所得的酸化产品粒度比较细、焦油多，产品容易被焦油包裹，碱液采用强碱的情况下也容易造成产品不稳定，生成焦油。

此外，专利号为CN18530325A、CN105254543A的专利中采用的是脱溶得粗品，再用醇溶剂重结晶的方法，重结晶容易造成产品溶解损失，降低收率，而且额外引入与反应体系不同的溶剂，干扰了体系环境，专利号为WO2018178860A1的专利中，采用的是粗品用二氯乙烷溶解，再部分脱溶，用碳酸氢钾萃取至水相，再酸化得到产品，这个方法先得到粗品再进行结晶本身操作繁琐，而且酸化所得的产品焦油比较多，产品容易被焦油包裹。

可见现有技术中硝磺草酮粗品的后处理方法多存在重结晶造成溶解损失、收率低，以及生成的副产物焦油多，对产品纯度有影响等问题。

有鉴于此，特提出本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种硝磺草酮反应产物的后处理方法，该后处理方法也避免了采用强碱萃取的方式造成焦油多，影响产品纯度的问题发生，本发明的后处理方法直接采用结晶和萃取相结合的方式，产品收率高、纯度高、三废少、节能环保，适合连续化大规模生产，值得广泛推广进行应用。

为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

本发明提供了一种硝磺草酮反应产物的后处理方法，包括如下步骤：

(A)将硝磺草酮反应产物酸化，分离得到第一有机相，结晶得到硝磺草酮纯化品及母液；

(B)对所述母液加碱液萃取后，分离水相，将所述水相进行酸化，分离得到第二有机相，将所述第二有机相结晶，得到硝磺草酮纯化品；

所述硝磺草酮反应产物为包含有反应溶剂、缚酸剂的反应产物混合液。

较为优选地，上述硝磺草酮反应产物的制备方法最好采用下述反应路线进行合成：以4-甲砜基-2-硝基苯甲酸为原料在反应溶剂存在下经过酰化、添加缚酸剂酯化、催化重排得到。

优选地，作为进一步可实施的方案，所述步骤(A)与步骤(B)中的结晶方法包括降温结晶后过滤分离。

优选地，所述碱液为碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾中的至少一种，更优选地为碳酸氢钾。