[发明专利]一种金属有机骨架改性纳米纤维质子交换膜的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910422523.8 申请日: 2019-05-17
公开(公告)号: CN110212227B 公开(公告)日: 2022-07-15
发明(设计)人: 程博闻;王利媛;康卫民;王航;邓南平;闫静;鞠敬鸽 申请(专利权)人: 天津工业大学
主分类号: H01M8/1088 分类号: H01M8/1088;H01M8/1046;D04H3/147;D04H3/033;D01D5/00;B82Y30/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 300387 *** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 有机 骨架 改性 纳米 纤维 质子 交换 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种金属有机骨架改性纳米纤维质子交换膜的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)静电纺和静电喷溶液的配制:将质子传导聚合物加入极性溶剂中,搅拌溶解得一定浓度的静电纺溶液;将同样的聚合物与金属有机骨架以一定质量比溶于极性溶剂中,得静电喷溶液;

所述质子传导聚合物为全氟磺酸类、磺化聚苯乙烯及其衍生物类、磺化聚酰亚胺类、磺化聚苯并咪唑、磺化聚芳醚酮类和磺化聚砜类中的一种,所述极性溶剂为乙醇、异丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮,二甲基亚砜和丙酮中的一种或几种,金属有机骨架材料为具有质子传导性能的Fe(ox)·2H2O、(NH4)[MnCr2(ox)6]·4H2O、(HOC2H4)2(dtoa)Cu、HKUST系列及其衍生物、UIO系列及其衍生物、MIL系列及其衍生物以及ZIF系列及其衍生物中的一种或几种,其中ox为草酸,dtoa是二硫草酰胺;

所述静电纺溶液中质子传导聚合物的浓度为10~35wt%;所述静电喷溶液中质子传导聚合物的浓度为5~15wt%,其中金属有机骨架的加入量为质子传导聚合物的1~30wt%,且保证静电喷溶液体积大于静电纺溶液体积;

(2)金属有机骨架纳米纤维质子交换膜的制备:将静电纺溶液加入注射器中,在适当的电压、挤出速度及接收距离下进行静电纺丝;同时,将静电喷溶液加入注射器中,在一定的电压,挤出速度及接收距离下进行静电喷雾,控制静电纺,静电喷过程的同步进行,收集得到复合膜,之后对膜进行后处理,最终得到金属有机骨架改性纳米纤维质子交换膜;

所述后处理方法为:将收集得到的复合膜在上述极性溶剂蒸汽氛围中加热15~60min,之后在80~120℃,10~15MPa条件下热压5~10min;

所述步骤(2)中静电纺的电压设置为10~25kV,挤出速度为1~2.5mL/h,接收距离为10~20cm;静电喷的电压为15~30kV,挤出速度0.4~2mL/h,接收距离为10~15cm;且保证静电纺速度大于静电喷速度。

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