[发明专利]合成气制低碳醇催化剂、其制备方法和合成气制低碳醇的方法在审

专利信息
申请号: 201910430364.6 申请日: 2019-05-22
公开(公告)号: CN110152675A 公开(公告)日: 2019-08-23
发明(设计)人: 李导;舒歌平;杨葛灵;章序文;王洪学 申请(专利权)人: 国家能源投资集团有限责任公司;中国神华煤制油化工有限公司;中国神华煤制油化工有限公司上海研究院
主分类号: B01J23/78 分类号: B01J23/78;B01J37/03;B01J37/08;C07C29/156;C07C31/02;C07C31/08;C07C31/10;C07C31/12;C07C31/125
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 韩建伟
地址: 100011 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 合成气制低碳 醇催化剂 催化剂 碱金属 制备 催化剂稳定性 第VIII族元素 碱土金属元素 结构稳定性 质量百分比 费托合成 活性元素 碱土金属 目标产物 使用寿命 碳链增长 氧化锆 组元 引入 应用
【权利要求书】:

1.一种合成气制低碳醇催化剂,其特征在于,所述催化剂中活性元素质量百分比为,Cu:10%~35%,Fe:5%~40%,Zr:3%~20%,Co:1%~15%,M:0.01~2%,Si:3%~30%,其中M为碱金属或者碱土金属元素中的一种或者几种。

2.根据权利要求1所述的合成气制低碳醇催化剂,其特征在于,所述催化剂中活性元素质量百分比为,Cu:10%~35%,Fe:10%~35%,Zr:5%~18%%,Co:2%~13%,M:0.05%~1.8%,Si:5%~30%,其中M为碱金属或者碱土金属元素中的一种或者几种。

3.一种如权利要求1或2所述的合成气制低碳醇催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

S1,将硝酸铜、硝酸铁、硝酸锆、硝酸钴溶于去离子水中配成混合溶液,采用碱金属或者碱土金属的碳酸盐溶液作为沉淀剂进行沉淀反应,经过过滤或离心分离,得到催化剂母体和沉淀液;

S2,将所述S1中所得的催化剂母体加水打浆,然后加入粘结剂硅,搅拌均匀;

S3,将所述S2中得到的浆液干燥成型,将成型后的催化剂进行焙烧,得到所述合成气制低碳醇催化剂。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述S1中,所述沉淀反应中包括将所述碳酸盐溶液连续加入到所述混合溶液中,沉淀结束后进行老化反应,所述老化反应结束后将得到的沉淀过滤并用去离子水洗涤、离心分离去除杂离子。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述S1中,通过控制去离子水洗涤沉淀所得清液的电导率来对应控制碱金属或者碱土金属在所述催化剂母体中存留的含量。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述沉淀反应的温度为20~100℃,pH为4~9。

7.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述老化反应的温度为20~100℃,时间为1~5h。

8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述S2中,催化剂母体加水打浆中加入水后的体积等于所述沉淀液的体积。

9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述S2中,加入粘结剂硅的方式为所述粘结剂硅加入打浆后的浆液中,所述浆液的温度保持20~100℃;或者是20~50℃的粘结剂硅加入常温的所述浆液中。

10.一种合成气制低碳醇的方法,其特征在于,包括以下步骤:

将如权利要求1或2所述的合成气制低碳醇催化剂加入浆态床反应器中的溶剂中,采用氢气在常压下经300℃程序升温还原24h得到活化后的催化剂;

然后在所述浆态床反应器中进行低碳醇合成反应,反应温度为200~280℃、反应压力为5.0MPa~7.0MPa、空速为2000~10000h-1,H2/CO摩尔比为1~4:1,搅拌器转速400~1200rpm。

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