[发明专利]一种1,6-烯炔类化合物与醚类化合物的自由基环化反应方法有效
申请号: | 201910432536.3 | 申请日: | 2019-05-13 |
公开(公告)号: | CN110950850B | 公开(公告)日: | 2023-03-28 |
发明(设计)人: | 魏文廷;曹婷婷;高乐涵;宋思哲 | 申请(专利权)人: | 宁波大学 |
主分类号: | C07D405/06 | 分类号: | C07D405/06;C07D207/38 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 315211 浙江省*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯炔类 化合物 自由基 环化 反应 方法 | ||
1.一种1,6-烯炔类化合物与醚类化合物自由基环化反应方法,其特征在于,包括如下步骤:
向Schlenk反应瓶中加入式1所示的1,6-烯炔化合物、式2所示的化合物、碱添加剂和氧化剂,将反应瓶置于一定温度、空气气氛条件下搅拌反应,经TLC或GC监测反应进程,至原料反应完全,经后处理得到环化产物2-吡咯烷酮类化合物I;
式1及式I表示的化合物中,R1选自C5-C14芳基;
R2选自氢、C1-C6烷基;
R3选自C1-C6烷基、C5-C14芳基;
R4选自氢;
其中,上述R1取代基中的具有所述碳原子数目的芳基任选地被取代基取代,所述的取代基选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤素取代的C1-C6烷基;
n=1;
式2所示的化合物选自四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二氧六环、乙醚、二甲基乙二醇、或乙硫醚中的任意一种;
所述的氧化剂为过氧化苯甲酸特丁酯;所述的碱添加剂选自碳酸铯、碳酸钠、醋酸钠、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺中的任意一种或几种的混合物;所述的一定温度为60-100℃。
2.根据权利要求1所述的方法,所述的碱添加剂为碳酸铯。
3.根据权利要求1-2任意一项所述的方法,其特征在于,所述的一定温度为85℃。
4.根据权利要求1-2任意一项所述的方法,其特征在于,所述原料完全反应需要的时间为10-30小时。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述原料完全反应需要的时间为20小时。
6.根据权利要求1-2任意一项所述的方法,其特征在于,式1的1,6-烯炔化合物、碱添加剂与氧化剂的摩尔比为1∶1~2∶3~5。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,式1的1,6-烯炔化合物、碱添加剂与氧化剂的摩尔比为1∶1.2∶4。
8.根据权利要求1-2任意一项所述的方法,其特征在于,所述的后处理操作如下:将反应完成后的反应液用乙酸乙酯萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,过滤并减压浓缩除去溶剂,将残余物经柱层析分离,洗脱溶剂为:乙酸乙酯/正己烷,得到目标产物2-吡咯烷酮类化合物I。
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