[发明专利]环氧烷烃分离及苄醇纯化方法

说明书

本发明涉及一种环氧烷烃分离和苄醇纯化方法，包括：提供含有环氧烷烃、苄醇、有机酸、丙二醇或丁二醇、环氧烷烃聚合物、以及相应于所述有机氢过氧化物的烃的第一物流；所述第一物流依次进入粗环氧烷烃分离塔和环氧烷烃回收塔，脱除环氧烷烃中的有机酸和苄醇，可用于环氧烷烃分离的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种环氧烷烃分离及苄醇纯化方法。

背景技术

环氧丙烷(PO)是除聚丙烯和丙烯腈外的第三大丙烯衍生物，是重要的基本有机化工合成原料。在全球范围内，环氧丙烷最大工业用途是制备聚醚多元醇，还用于丙二醇、第四代洗涤剂非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂及润湿剂等。环氧丙烷的衍生物广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。已生产的下游产品近百种，是精细化工产品的重要原料。

环氧丙烷(PO)作为一种重要的石化基础原料，于1931年由美国联碳公司首先采用氯醇法传统工艺制成，随后美国DOW公司和德国BASF公司也相继于1942年和1948年以氯醇法生产环氧丙烷。目前，PO的生产工艺主要有四种：氯醇法、共氧化法(联产苯乙烯的共氧化法，简称PO/SM法和联产叔丁醇的共氧化法，简称PO/TBA法)和双氧水直接氧化法(HPPO法)和异丙苯氧化法(CHP法)。目前，PO生产的四种工艺在全球生产能力中所占的比例分别为43.2％、48.2％、4.9％和3.7％。在共氧化法中，PO/SM共氧化法为32.7％，PO/TBA的共氧化法为15.5％。目前，PO生产技术开发的发展动向主要集中在绿色环保新工艺研发以及传统PO生产技术的改进等方面。

由于受到技术原因的影响，目前我国的PO装置基本大多采取氯醇法生产，只有中海油-Shell和镇海炼化-Lyondell采用PO/SM共氧化法生产，中石化长岭石化采用中石化(石科院)自主知识产权的HPPO技术生产。过氧化氢异丙苯法(CHP法)以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂，CHP使丙烯环氧化得到环氧丙烷和α,α-二甲基苄醇，α,α-二甲基苄醇氢解生成异丙苯，异丙苯氧化后生成CHP循环使用。在丙烯环氧化反应过程中，丙烯被氧化成甲醛、乙醛，甲醛、乙醛被进一步被氧化成甲酸、乙酸。

环氧丙烷异构化为丙醛，丙醛被进一步氧化成丙酸。

如果反应产物中的甲酸、乙酸、丙酸不加以分离，进入环氧丙烷产品，将影响环氧丙烷产品质量，如果进入苄醇中，将导致苄醇氢解催化剂性能下降甚至丧失。20℃条件下，环氧丙烷在水中的溶解度达到40％，水在环氧丙烷的溶解度达到12.8％，同时环氧丙烷溶解于水之后发生水解反应生成丙二醇，降低环氧丙烷收率，有机酸和环氧丙烷一起碱洗水洗，环氧丙烷将损失巨大；如果将有机酸和苄醇一起碱洗水洗，苄醇将导致碱洗水洗过程严重乳化，液液分相困难，苄醇损失大。

1,2-环氧丁烷是一种重要的有机化合物原料，可以用于制备聚醚多元醇，简称聚醚。受1,2-环氧丁烷生产技术限制，目前市场上常见的聚醚主要以环氧乙烷或环氧丙烷为单体原料合成，以1,2-环氧丁烷为单体合成的聚醚由于其自身特性，其用途不断拓宽。1,2-环氧丁烷还可用于生产1,2-丁二醇，用于制造增塑剂；生产丁醇胺，用于涂料工业；1,2-环氧丁烷与环氧乙烷的嵌段共聚物可用于生产乳化剂、破乳剂等表面活性剂；1,2-环氧丁烷还可以作为生产杀菌剂、防腐剂的原料，在医药领域也有广泛用途。

工业上，1,2-环氧丁烷主要来源于环氧丙烷生产的副产品回收。在用裂解尾气经次氯酸化生产环氧乙烷、环氧丙烷过程中，可得环氧丙烷塔釜残液，其中1,2-环氧丁烷的含量高达74.6％，还有少量的环氧丙烷、环氧乙烷、水和高沸物。通过蒸馏、冷凝、去除水后，可得含量约为87％的1,2-环氧丁烷成品。但该方法流程较长，产品纯度不高，产量相对较少。