[发明专利]一种点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法

权利要求书

1.一种点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括：

步骤1：合成含羧基苯基链转移剂；

步骤2：利用步骤1制备的链转移剂制备大分子NIPAM聚合物；

步骤3：含氟聚合物的叠氮化

向反应釜中加入链转移剂全氟碘己烷、引发剂、溶剂D、含氟单体，使其发生自由基聚合反应，反应12～24h后烘箱干燥，得到碘代含氟聚合物；

然后依次向烧瓶中加入得到的碘代含氟聚合物、叠氮钠、溶剂E，常温搅拌15～38h，反应结束后用溶剂F沉析，将沉淀物放在30℃真空烘箱烘干；

步骤4：进行两嵌段大分子长链的点击化学反应

向烧瓶中依次加入步骤2、3的产物，铜催化剂、五甲基二乙烯三胺和溶剂E，室温下反应72h，后用稀盐酸洗，再用N,N-二甲基甲酰胺洗，最后水洗，将产物放入60℃烘箱干燥；

所述溶剂D为水、三氟三氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜的一种或几种混合；

所述溶剂E为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜的一种或几种混合；

所述溶剂F为水、无水乙醇、甲醇的一种或几种混合。

2.根据权利要求1所述的点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体为：

将制备的格氏试剂加入烧瓶中，再滴加二硫化碳和溶剂A的混合液，室温下反应2h；再继续滴加对溴甲基苯甲酸和溶剂A的混合液，45℃反应24h；旋蒸后将固体用B溶解，将沉淀过滤后再旋蒸，将产物在60℃真空烘箱干燥；

所述溶剂A为四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷，二甲基亚砜的一种或几种混合；

所述的溶剂B为正己烷、丙酮、甲醇、环己烷的一种或几种混合。

3.根据权利要求2所述的点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体为：将步骤1得到的含羧基苯基链转移剂，3-丁炔-1-醇、4-二甲氨基吡啶、溶剂A依次加入到烧瓶中，冰水浴滴加二环己基碳二亚胺，常温下反应48h后，用溶剂C沉析，过滤，30℃真空烘箱干燥；

然后将具有炔基的链转移剂，N-异丙基丙烯酰胺、偶氮二异丁腈、溶剂A依次加入到烧瓶中，氮气条件下，60℃反应20h后，用溶剂C沉析，过滤，30℃真空烘箱干燥；

所述溶剂C为乙醚、甲醇、甲苯、正己烷的一种或几种混合。

4.根据权利要求3所述的点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤1得到的含羧基苯基链转移剂与3-丁炔-1-醇的摩尔比为1～1:5，步骤1得到的含羧基苯基链转移剂的质量与所述溶剂A体积比为10～20g:1L，4-二甲氨基吡啶与步骤1得到的含羧基苯基链转移剂的摩尔比为0.02～0.08：1，二环己基碳二亚胺与步骤1得到的含羧基苯基链转移剂的摩尔比为1～3:1；

具有炔基的链转移剂与N-异丙基丙烯酰胺的质量比为1:10～50，偶氮二异丁腈与N-异丙基丙烯酰胺的质量比为1:0.004～0.006，溶剂A与N-异丙基丙烯酰胺的质量比为1:0.02～0.06。

5.根据权利要求1所述的点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，含氟单体与全氟碘己烷的质量比为10～30:1，所述溶剂D与含氟单体的质量比为0.002～0.009:1，含氟单体的质量与所述溶剂D的体积比为50～250g:1L。

6.根据权利要求5所述的点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述含氟单体为偏氟乙烯、四氟乙烯或三氟氯乙烯；

所述引发剂为过氧化特戊酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、偶氮二异庚腈、过硫酸铵或过硫酸钾。

7.根据权利要求1所述的点击化学合成两亲性含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，铜催化剂为铜离子的络合物。