[发明专利]含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物及其制备与应用有效
申请号: | 201910464369.0 | 申请日: | 2019-05-30 |
公开(公告)号: | CN110204580B | 公开(公告)日: | 2020-12-08 |
发明(设计)人: | 姚子健;樊晓楠;靳永旭;云雪静;高永红;邓维 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;B01J31/22;C07C209/60;C07C211/48;C07C211/52;C07C213/08;C07C217/84 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 吴文滨 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含镍氮 双重 结构 二价 亚胺 配合 及其 制备 应用 | ||
1.含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物,其特征在于,该镍亚胺配合物的结构式如下所示:
2.如权利要求1所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
1)将苯基二吡啶配体溶液加入至零价镍前驱体溶液中,之后在室温下反应3-5h;
2)加入叠氮苯,之后在室温下反应2-5h,经后处理,即得到所述的镍亚胺配合物。
3.根据权利要求2所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的制备方法,其特征在于,步骤1)中,所述的苯基二吡啶配体溶液为苯基二吡啶配体的甲苯溶液,所述的零价镍前驱体溶液为零价镍前驱体的甲苯溶液。
4.根据权利要求2所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的制备方法,其特征在于,步骤2)中,所述的后处理过程为:反应结束后静置过滤,减压抽干溶剂后得到粗产物,之后将粗产物进行柱层析分离。
5.根据权利要求4所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的制备方法,其特征在于,所述的柱层析分离过程中,洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂,并且所述的石油醚与乙酸乙酯的体积比为3-6:1。
6.根据权利要求2所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的制备方法,其特征在于,所述的苯基二吡啶配体、零价镍前驱体及叠氮苯的摩尔比为1.2-1.5:1:1.2。
7.如权利要求1所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的应用,其特征在于,所述的镍亚胺配合物用于催化苯乙烯反马氏氢胺化反应制备直链胺类化合物。
8.根据权利要求7所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的应用,其特征在于,所述的反马氏氢胺化反应中,以一级胺及苯乙烯为原料,以镍亚胺配合物为催化剂,并且所述的一级胺与镍亚胺配合物的摩尔比为500-1000:1,所述的一级胺与苯乙烯的摩尔比为0.9-1.1:1。
9.根据权利要求8所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的应用,其特征在于,所述的一级胺为未取代苯胺或取代苯胺,所述的取代苯胺为烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯胺。
10.根据权利要求8所述的含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的应用,其特征在于,所述的反马氏氢胺化反应具体为:将一级胺、苯乙烯及镍亚胺配合物溶液混合后,在25-60℃下反应60-300min,反应结束后浓缩反应液,经硅胶柱层析分离,即得到所述的直链胺类化合物。
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