[发明专利]含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物及其制备与应用，镍亚胺配合物的制备方法包括以下步骤：1)将苯基二吡啶配体溶液加入至零价镍前驱体溶液中，之后在室温下反应3‑5h；2)加入叠氮苯，之后在室温下反应2‑5h，经后处理，即得到镍亚胺配合物；镍亚胺配合物用于催化苯乙烯反马氏氢胺化反应制备直链胺类化合物。与现有技术相比，本发明合成工艺简单绿色，具有优良的选择性和较高产率，且制得的二价镍亚胺配合物具有稳定的物理化学性质以及热稳定性等特征，并能够在催化苯乙烯的反马氏氢胺化反应中表现出优异的活性及区域选择性。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，涉及一种含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物、制备方法及其在催化苯乙烯反马氏氢胺化反应中的应用。

背景技术

直链胺类化合物是一类重要的精细化工中间体，在合成农药、医药用品以及功能材料中有着非常广泛的应用。因此，该类化合物的高效廉价合成方法一直是化学领域研究的重点之一。传统的合成方法主要有硝基或氰基化合物的还原、酰胺的霍夫曼降解、烯烃的反马氏氢胺化反应等，其中，硝基或氰基化合物的还原、酰胺的霍夫曼降解从操作的简便性、原料的易得性、反应的选择性和原子经济性等方面都有着不少的缺点，而烯烃的反马氏氢胺化反应则避免了盐类(如卤盐等)等副产物的产生，且理论上两种原料中的每一个原子都出现在产物中，因而与其它各种胺化反应相比，烯烃的反马氏氢胺化反应具有非常高的原子经济性，更加符合绿色化学的理念，从而被广泛地应用于各种天然产物或药物中间体的合成中，烯烃的反马氏氢胺化反应也是合成高价值直链型胺类化合物的最优方法。

然而，现有的烯烃反马氏氢胺化反应所用的催化剂存在可催化底物种类较少、反应条件苛刻、不易分离等弊端，应用受到较大限制。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物及其制备与应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物，该镍亚胺配合物的结构式如下所示：

含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)将苯基二吡啶配体溶液加入至零价镍前驱体溶液中，之后在室温下反应3-5h；

2)加入叠氮苯，之后在室温下反应2-5h，经后处理，即得到所述的镍亚胺配合物。

进一步地，步骤1)中，所述的苯基二吡啶配体溶液为苯基二吡啶配体的甲苯溶液，所述的零价镍前驱体溶液为零价镍前驱体的甲苯溶液。

进一步地，步骤2)中，所述的后处理过程为：反应结束后静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物进行柱层析分离。

进一步地，所述的柱层析分离过程中，洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂，并且所述的石油醚与乙酸乙酯的体积比为3-6:1。

进一步地，所述的苯基二吡啶配体、零价镍前驱体及叠氮苯的摩尔比为(1.2-1.5):1:1.2。

含镍氮双重键结构的二价镍亚胺配合物的应用，所述的镍亚胺配合物用于催化苯乙烯反马氏氢胺化反应制备直链胺类化合物。

进一步地，所述的反马氏氢胺化反应中，以一级胺及苯乙烯为原料，以镍亚胺配合物为催化剂，并且所述的一级胺与镍亚胺配合物的摩尔比为(500-1000):1，所述的一级胺与苯乙烯的摩尔比为(0.9-1.1):1。

进一步地，所述的一级胺为未取代苯胺或取代苯胺，所述的取代苯胺为烷基、烷氧基、硝基或卤素取代的苯胺。