[发明专利]一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种银催化制备式3‑苯基‑2‑苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，制备方法为：(Z)‑苯基丙烯酸甲酯化合物、甲硫醇和苯硫酚类化合物在酮为溶剂的反应介质中，在过渡金属硫酸盐为催化剂，在4‑二甲氨基吡啶的促进下充分反应，制得反应物，反应物通过后处理制得3‑苯基‑2‑苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物；反应式中，R¹选自下列之一：氢、卤素、甲基、异丙基、甲氧基；R²选自下列之一：氢、甲基、甲氧基。本发明产率良好，节约成本；对设备的要求较低，后处理方便；催化剂高效不需后处理，符合绿色环保要求；催化体系适应性广，适用于大规模工业化医药中间体生产。

技术领域

本发明属于化工中间体制备技术领域，具体涉及一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法。

背景技术

3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物是一类重要的有机中间体，在化工领域具有广泛而且重要的应用。3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类材料具有良好的工程学特性，用于制造有机玻璃、润滑油添加剂、粘合剂、离子交换树脂、纺织印染助剂、皮革处理剂和绝缘灌注材料等。已报道的3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物制备方法主要是通过过渡金属催化，经过多步的偶联、缩合得到，存在反应步骤多、反应效率低和应用范围不广泛等缺点。本方法通过采用价格便宜的硫酸银作为催化剂，实现3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的高效的制备。具有催化效率高、底物成本低廉、操作简单、对设备要求低、产率优良等优点。在相关的药物中间体合成工业领域具有重要的应用前景。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明目的在于在提供一种制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法。

本发明通过以下技术方案加以实现：

所述的一种银催化制备式(Ⅳ)所示的3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于制备方法为：式(Ⅰ)所示的(Z)-苯基丙烯酸甲酯化合物、式(Ⅱ)所示的甲硫醇和式(Ⅲ)所示的苯硫酚类化合物在酮为溶剂的反应介质中，在过渡金属硫酸盐为催化剂，在4-二甲氨基吡啶(DMPA)的促进下充分反应，制得反应物，所述反应物通过后处理制得3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物；所述过渡金属硫酸盐催化剂为10mol％当量的硫酸银，所述酮溶剂为丙酮(Acetone)，

式(Ⅰ)R¹选自下列之一：氢、卤素、甲基、异丙基、甲氧基；R²选自下列之一：氢、甲基、甲氧基；

所述的一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述(Z)-苯基丙烯酸甲酯化合物、苯硫酚类化合物与丙酮溶剂的比例为3mmol/3mmol/10mL。

所述的一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述(Z)-苯基丙烯酸甲酯化合物、苯硫酚类化合物与4-二甲氨基吡啶的比例为3mmol/3mmol/6mmol。

所述的一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述(Z)-苯基丙烯酸甲酯化合物、苯硫酚类化合物与硫酸银的比例为3mmol/3mmol/0.3mmol。

所述的一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述(Z)-苯基丙烯酸甲酯化合物、苯硫酚类化合物与甲硫醇的当量比为1:1:1.2-1:1:1.5。

所述的一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述反应温度为60℃，反应时间为5小时。

所述的一种银催化制备3-苯基-2-苯基二硫烷甲基丙烯酸甲酯类化合物的方法，其特征在于所述后处理的具体方法由以下步骤组成：