[发明专利]一种苯并噻唑酯类衍生物的合成方法

说明书

本发明提供了一种苯并噻唑酯类衍生物的合成方法，其特征在于，包括：在混合条件下，将式Ⅰ所示的苯并噻唑衍生物、有机羧酸、铜催化剂和银盐于有机溶剂中加热反应，得到如式Ⅱ所示的苯并噻唑酯类衍生物，式Ⅱ中X为所述有机羧酸中的酯基；其中，R¹为H或6‑OCH₃；R²为2′‑CH₃、3′‑CH₃、4′‑Cl。该方法在空气气氛中进行，成本低，不用使用高毒性的底物或有机溶剂，也不需要贵金属钯等贵催化剂，本发明中的原料易得，合成步骤简单，副反应少，目标产物产率高，推广价值高。

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体地，涉及一种苯并噻唑酯类衍生物的合成方法。

背景技术

苯并噻唑类化合物广泛存在于天然产品中，因其具有良好的生物与生理活性，而被广泛的应用于农药、医药行业等方面。工业上，是制备荧光染料、荧光增白剂的原料，医药上，用于肿瘤、类风湿性关节炎等疾病的治疗以及多种菌株和癌细胞系的检测。因其在生产、医药领域重要的应用价值，对其合成方法的研究尤为重要。

文献中报道过的合成苯并噻唑类化合物的方法主要有以下几种：

(一)2013年，Wu课题组报道了以Pd(OAc)₂催化芳烃邻位C(sp²)-H酰基化的实验方案。(二)同年，Ding课题组发展了钯催化芳烃的邻位酰基化的反应。(三)2014年，Kuang课题组发展了钯催化1,2,3-三唑类化合物邻位酰氧基化的反应。(四)2015年，Patel课题组通过催化剂Pd(OAc)₂、氧化剂硝酸铈铵(CAN)实现了苯并噻唑酯类衍生物邻位发生酯基化、芳氧基化的反应。(五)2017年，Chakraborti使用NHPI为添加剂，以Pd(II)-催化活化C(sp²)-H键，实现了杂环骨架与芳基甲烷交叉脱氢偶联(CDC)的芳基化过程。

综上所述，综上所述，现有技术合成苯并噻唑酯类衍生物化合物的方法很多，但是这些方法有些需要经过复杂的合成步骤且副反应较多和产率比较低；有些使用高毒性的底物或有机溶剂易造成环境污染；有些使用贵金属钯等为催化剂，成本较为昂贵，不适用于工业生产等缺点。因此，提供一种合成苯并噻唑酯类衍生物的新型的绿色合成方法很有必要。

发明内容

为解决现有技术中存在的不存，本发明提供了一种合成苯并噻唑酯类衍生物的合成方法，以银盐为氧化剂，廉价的铜催化剂诸如(醋酸铜、硫酸铜、溴化亚铜、氧化亚铜和碘化亚铜中的一种或多种)催化苯并噻唑衍生物与有机羧酸在有机溶剂中反应，即可得到苯并噻唑酯类衍生物，该方法不用使用高毒性的底物或有机溶剂，也不需要贵金属钯等贵催化剂，本发明中的原料易得，合成步骤简单，副反应少，目标产物产率高，推广价值高。

为了实现上述目的，本发明提供了一种苯并噻唑酯类衍生物的合成方法，包括：在混合条件下，将式Ⅰ所示的苯并噻唑衍生物、有机羧酸、铜催化剂和银盐于有机溶剂中加热反应，得到如式Ⅱ所示的苯并噻唑酯类衍生物，式Ⅱ中X为所述有机羧酸中的酯基；

其中，R¹为H或6-OCH₃；R²为2′-CH₃、3′-CH₃、4′-Cl。