[发明专利]流化床氨氧化反应催化剂及丙烯腈的制造方法在审
申请号: | 201910484796.5 | 申请日: | 2017-01-23 |
公开(公告)号: | CN110124679A | 公开(公告)日: | 2019-08-16 |
发明(设计)人: | 福泽章喜;金田正敏 | 申请(专利权)人: | 旭化成株式会社 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;B01J37/00;C07C255/08;C07C253/26 |
代理公司: | 北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277 | 代理人: | 刘新宇;李茂家 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化硅 催化剂 氨氧化反应 丙烯腈 流化床 金属氧化物 构成元素 制造 自由 | ||
1.一种流化床氨氧化反应催化剂,其含有二氧化硅和金属氧化物,该二氧化硅和金属氧化物的复合体用下述通式(1)表示,
Mo12BiaFebNicCodCeeCrfXgOh/(SiO2)A (1)
通式(1)中,Mo表示钼,Bi表示铋,Fe表示铁,Ni表示镍,Co表示钴,Ce表示铈,Cr表示铬,X表示选自由钾、铷和铯组成的组中的至少一种元素,SiO2表示二氧化硅,a、b、c、d、e、f、g和h表示各元素的原子比,满足0.1≤a≤1、1≤b≤3、1≤c≤6.5、1≤d≤6.5、0.2≤e≤1.2、f≤0.05、和0.05≤g≤1,h为满足除了二氧化硅之外的各构成元素的原子价的氧原子的原子比,A表示所述复合体中的二氧化硅的含量(质量%),满足35≤A≤48,由各元素的原子比利用下述式(2)、(3)及(4)算出的α、β和γ的值满足0.03≤α≤0.08、0.2≤β≤0.4及0.5≤γ≤2,
α=1.5a/(1.5(b+f)+c+d) (2)
β=1.5(b+f)/(c+d) (3)
γ=d/c (4)。
2.根据权利要求1所述的流化床氨氧化反应催化剂,其中,所述X为铷。
3.根据权利要求1或2所述的流化床氨氧化反应催化剂,其中,由各元素的所述原子比利用下述式(5)算出的δ满足1.1≤δ≤3.0,
δ=e/a (5)。
4.根据权利要求1或2所述的流化床氨氧化反应催化剂,其中,由各元素的所述原子比利用下述式(6)算出的ε满足-1≤ε≤1.5,
ε=12-1.5(a+b+e+f)-c-d (6)。
5.根据权利要求1或2所述的流化床氨氧化反应催化剂,其中,所述流化床氨氧化反应催化剂的表观比重在0.85~1.15g/cc的范围内。
6.一种流化床氨氧化反应催化剂的制造方法,其为制造权利要求1~5中任一项所述的流化床氨氧化反应催化剂的方法,其包括:
制造原料浆料的第一工序;
将该原料浆料喷雾干燥、得到干燥颗粒的第二工序;和
将该干燥颗粒焙烧的第三工序,
所述第一工序中,使用仅一种硅溶胶作为所述二氧化硅的原料,
所述硅溶胶为一次颗粒的平均颗粒直径为5nm以上且不足50nm并且一次颗粒的粒径分布中相对于平均颗粒直径的标准偏差不足30%的硅溶胶。
7.一种流化床氨氧化反应催化剂的制造方法,其为制造权利要求1~5中任一项所述的流化床氨氧化反应催化剂的方法,其包括:
制造原料浆料的第一工序;
将该原料浆料喷雾干燥、得到干燥颗粒的第二工序;和
将该干燥颗粒焙烧的第三工序,
所述第一工序中,使用两种以上硅溶胶的混合物作为所述二氧化硅的原料,
所述混合物的一次颗粒的平均颗粒直径为5nm以上且不足50nm并且所述混合物的一次颗粒的粒径分布中相对于平均颗粒直径的标准偏差不足30%。
8.一种丙烯腈的制造方法,其使用权利要求1~5中任一项所述的流化床氨氧化反应催化剂。
9.一种丙烯腈的制造方法,其中,将权利要求1~5中任一项所述的流化床氨氧化反应催化剂供给到流化床反应器,在所述流化床氨氧化反应催化剂的存在下使丙烯、分子状氧和氨进行氨氧化反应。
10.根据权利要求9所述的丙烯腈的制造方法,其中,分子状氧源为空气,相对于丙烯的氨及空气的摩尔比按丙烯/氨/空气之比计处于1/(0.8~1.4)/(7~12)的范围内。
11.一种在丙烯腈的制造方法中用于提高丙烯腈的收率的、权利要求1~5中任一项所述的流化床氨氧化反应催化剂的用途,所述制造方法为相对于丙烯的氨及空气的摩尔比按丙烯/氨/空气之比计处于1/(0.8~1.4)/(7~12)的范围内使丙烯与分子状氧和氨反应来制造丙烯腈。
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