[发明专利]流化床氨氧化反应催化剂及丙烯腈的制造方法

说明书

本发明涉及流化床氨氧化反应催化剂及丙烯腈的制造方法。所述催化剂含有下述通式(1)表示的二氧化硅和金属氧化物，Mo₁₂Bi_aFe_bNi_cCo_dCe_eCr_fX_gO_h/(SiO₂)_A(1)，X选自由K、Rb和Cs组成的组中的至少一种元素，0.1≤a≤1、1≤b≤3、1≤c≤6.5、1≤d≤6.5、0.2≤e≤1.2、f≤0.05，0.05≤g≤1，h满足除二氧化硅外各构成元素的原子价，A为二氧化硅含量(质量％)，35≤A≤48，0.03≤α≤0.08、0.2≤β≤0.4及0.5≤γ≤2，α＝1.5a/(1.5(b+f)+c+d)(2)，β＝1.5(b+f)/(c+d)(3)，γ＝d/c(4)。

本申请是申请日为2017年1月23日、申请号为201780001745.1、发明名称为“流化床氨氧化反应催化剂及丙烯腈的制造方法”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及流化床氨氧化反应催化剂、以及使用了其的丙烯腈的制造方法。

背景技术

熟知通过使丙烯与分子状氧及氨反应(氨氧化反应)来制造丙烯腈的方法。也提出了很多该氨氧化反应中使用的催化剂。

制造丙烯腈时使用的催化剂适用各种元素，其例示的成分数也多，对于这种多元素系的复合氧化物催化剂，研究了成分的组合、组成的改良。例如专利文献1中记载了一种粒状多孔性氨氧化催化剂，其含有钼、铋和铁作为必须元素，含有镍、钴、铬、钾、铈、镁、铷等元素作为任意成分，并且作为催化剂载体的二氧化硅的制造中使用的二氧化硅原料包含一次颗粒的平均颗粒直径20～不足55nm的硅溶胶40～100重量％、和一次颗粒的平均颗粒直径5～不足20nm的硅溶胶60～0重量％的混合物，在硅溶胶的一次颗粒的粒径分布中，对于平均直径的标准偏差为30％以上。

另外，专利文献2中记载了将铷、铈、铬、镁、铁、铋和钼作为必须元素且含有镍或镍和钴中的至少一者的催化剂。进而，专利文献3中记载了将钼、铋、铁、铬、铈、镍、镁、钴、锰、钾和铷作为必须元素，并且使用了其它任意元素的催化剂。

进而，另外，专利文献4、5中记载了一种催化剂，其特征在于，除了以规定的通式特定元素的种类、成分浓度的范围之外，这些元素之间的原子比也满足一定关系。

除了上述之外，对于近年的文献所述的催化剂而言，提出了特定了催化剂的物性、结晶性的技术，通过规定的制造方法得到高性能的催化剂的方法。更具体而言，提出了将催化剂颗粒中的金属氧化物颗粒的尺寸和其比率作为特征的技术(例如参照专利文献6)；通过浸渗操作将碱金属导入到催化剂中的技术(例如参照专利文献7)、特定催化剂组合物的X射线衍射峰比的技术(例如参照专利文献8)等，分别记载了将作为目的的制造物的丙烯腈的收率升高作为效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第5188005号说明书

专利文献2：日本专利第4709549号说明书

专利文献3：日本专利第4588533号说明书

专利文献4：日本专利第5011167号说明书

专利文献5：日本专利第5491037号说明书

专利文献6：日本特开2013-17917号公报

专利文献7：日本特开2013-169482号公报

专利文献8：日本特表2013-522038号公报

发明内容