[发明专利]一种高纯度DOPO-HQ的制备方法

说明书

本发明涉及一种高纯度10‑(2,5‑二羟基苯基)‑10‑氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物(DOPO‑HQ)的制备方法，包括以下步骤：将1,4‑对苯醌溶剂有机溶剂，向其中加入活性炭和活性白土，在60‑130℃下进行脱色反应，得到处理后的1,4‑对苯醌溶液；在保护气氛下，将9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物溶于有机溶剂，然后向其中滴加所述处理后的1,4‑对苯醌溶液，在60‑130℃下反应，反应完全后，得到粗产物；将粗产物溶于有机溶剂，向其中加入活性炭和活性白土，在60‑130℃下对所述粗产物进行脱色反应，反应完全后除去所述活性炭和活性白土，冷却结晶，将晶体干燥后得到10‑(2,5‑二羟基苯基)‑10‑氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物。本发明的方法所制备的DOPO‑HQ，纯度为99.9％以上(HPLC)，白度95以上。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种高纯度DOPO-HQ的制备方法。

背景技术

10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，简称DOPO-HQ或DOPOB，是一种新一代无卤、环保、绿色的阻燃剂，目前市场需求和应用领域正在增长之中。DOPO-HQ是一种反应型阻燃剂，通过共聚键入聚酯、聚醚、聚酰胺等材料的化学键中，形成稳定的共聚材料，在提高材料的阻燃性的同时，也提高了材料的热稳定性，同时也不影响材料的其它物理性能，避免了一般阻燃剂与材料相容性差、易于析出、对材料的机械性能影响性能大的缺点，实现了阻燃性，环保性、稳定性的优异性能。

DOPO-HQ的合成最早见于Sanko公司的专利JPS60126293A(1986)、US4618693(1986)和DE344740A(1985)，以乙二醇乙醚做溶剂在125-130℃反应三小时，收率74.1％，收率不是很高。

后来的研究人员做了大量的改进，主要是在溶剂的选择和反应温度、反应时间等条件的选择上做改进，Polymer，39，5819-5826，1998，以乙二醇单乙醚为溶剂，在125℃反应4小时，收率达到了98％，没有提及含量数据。

2000年，Polymer，41，3631-3638，报道了采用二甲苯作为反应溶剂，在140℃制备DOPO-HQ的方法，收率60％，没有提及含量数据。

2004年，European Polymer Journal，41，385-395报道了采用四氢呋喃做溶剂，60-72℃反应6.5小时，粗品收率83.3％。

2006年，Polymer Degradation snd Stability，91,2347-2356报道了采用乙二醇单乙醚做溶剂在125℃回流反应4小时，收率97％；2008年，Polymer Degradation sndStability，93，2077-2083报道了采用乙二醇单乙醚做溶剂在125℃回流反应4小时，收率93％；2009年，Reactive&Function Ploymer,69，176-182，采用乙二醇单乙醚做溶剂，在125℃回流反应4小时，收率95％，这些文献都没有提及产品纯度。

中国专利CN102367261描述了以四氢呋喃为溶剂，60-67℃反应5小时，冷却到0℃过滤干燥后，得到粗品，收率95.1％，再以乙二醇单乙醚做溶剂，重结晶，得到含量为99.13％的产品。该方法重结晶所用的溶剂量太大(17倍的溶剂)，冷却温度较低，生产效率比较低，回收溶剂及低温冷却，能耗太大，不适合工业化生产。

中国专利CN102731576描述了以二甲基甲酰胺为溶剂80℃反应3小时后得到粗品，粗品再用双氧水或次氯酸钠溶液等手段进行漂白水洗等处理，得到白色产品，含量在99.01-99.31％，这种方法产生了大量废水。

中国专利CN101108864公开了以甲苯为溶剂和碳酸钾存下，在100℃反应0.5小时得到产品的方法，收率95.1％，含量没有数据。