[发明专利]一种光敏剂及其制备方法和一种全反式维生素A醋酸酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910489649.7 申请日: 2019-06-06
公开(公告)号: CN110143967B 公开(公告)日: 2020-11-24
发明(设计)人: 张旭;吕英东;张涛;翟文超 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C07D493/10 分类号: C07D493/10;B01J31/22;C07C403/12
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 光敏剂 及其 制备 方法 反式 维生素 醋酸
【说明书】:

发明公开了一种光敏剂及其制备方法和一种全反式维生素A醋酸酯的制备方法。首先制备四氯四碘荧光素与稀土元素的配合物,然后以上述配合物作光敏剂,通过光催化反应高效率地将顺式维生素A醋酸酯异构为全反式维生素A醋酸酯。反应结束后,通过简单的过滤洗涤即可完成光敏剂与产物的彻底分离。该方法提高了顺式异构体(包括难以异构的9‑顺式异构体)向全反式异构体的转化率,同时解决了传统光异构反应中光敏剂与产品分离困难的问题。

技术领域

本发明属于营养化学品领域,具体涉及一种光敏剂及其制备方法和一种全反式维生素A醋酸酯的制备方法

背景技术

维生素A醋酸酯是一类重要的营养化学品,用于治疗夜盲症、眼干燥症、角膜软化症和皮肤干燥症;对人体生长、发育有促进作用,能增强对疾病的抵抗能力;同时维生素A醋酸酯也是重要的饲料添加剂。

维生素A醋酸酯存在多种顺反异构体,常见的有11-顺式维生素A醋酸酯、9-顺式维生素A醋酸酯、13-顺式维生素A醋酸酯和全反式维生素A醋酸酯。其中,全反式维生素A醋酸酯具有最高生物活性,因此如何将顺式异构体转化为全反式异构体,获得高全反式异构体含量的高价值维生素A醋酸酯是本领域研究的重点。

目前,将顺式异构体转化为全反式异构体的方法主要有热异构法、碘异构法和光异构法。热异构需要在较高的温度下实现,维生素A醋酸酯属于热敏性物质,在较高温度下长时间受热,将破坏维生素A醋酸酯结构。

碘异构法属于传统异构方法,具有较好的异构催化效果,但反应在后处理过程中,需使用硫代硫酸钠水溶液将碘单质还原成碘化钠,会产生大量的含碘废水,在工业生产中会带来废水处理及环保问题。同时,碘异构法不能异构9-顺式维生素A醋酸酯,反应过程中还需要加入抑制剂来抑制9-顺式异构体的产生,后续回收抑制剂很困难。并且,碘在存储过程中可能产生有毒的碘蒸汽,危害环境。

光催化是一种新兴的异构工艺,反应原料和工艺流程相对简单,三废产量较小,适合工业化生产。但光催化工艺中需使用光敏剂,传统光敏剂回收困难,重复利用率低,导致生产成本升高。同时,催化9-顺式维生素A醋酸酯异构的难度很大,传统光异构法虽然可以催化其异构,但反应速率较慢,需要很长的反应时间。因此,如何制备一款经济、高效、环保的光敏剂是目前急需解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于针对现有光催化技术中存在的问题,提供一种高效的新型光敏剂。该光敏剂可以高效异构包括9-顺式维生素A醋酸酯在内的各种顺式维生素A醋酸酯,并实现光敏剂的重复利用。

本发明的另一目的在于提供该光敏剂的制备方法。通过该方法获得的光敏剂具有良好的稳定性。

本发明的又一目的在于提供一种全反式维生素A醋酸酯的制备方法。该方法利用上述光敏剂可以高效率地将顺式维生素A醋酸酯(包括难以异构的9-顺式异构体)异构为全反式维生素A醋酸酯,且该方法经济、高效、环保。

为实现上述发明目的和达到上述技术效果,本发明的技术方案如下:

一种用于催化异构反应的光敏剂,该光敏剂含有四氯四碘荧光素与稀土元素,其中稀土元素含量为2.5wt%~8.5wt%,以光敏剂总质量计。

本发明中,所述光敏剂为四氯四碘荧光素与稀土元素的配合物;其中,稀土元素来源于稀土氧化物,稀土氧化物优选为三氧化二镧(La2O3)、三氧化二铈(Ce2O3)、三氧化二钪(Cc2O3)和三氧化二钇(Y2O3)中的一种或多种。

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