[发明专利]一种制药污水治理方法

权利要求书

1.一种纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物的制备方法，包括将纳米二氧化硅依次经过甲基磺酸酸化，采用含有碳碳双键的硅烷偶联剂表面处理化得表面改性的纳米二氧化硅；

然后在自由基引发剂的作用下与含有碳碳双键的8-羟基喹啉衍生物进行接枝聚合反应，最后加入金属盐的水溶液通过分子自组装形成纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：

1)将纳米二氧化硅置于甲基磺酸水溶液中在30-50℃下超声2-4h，然后过滤干燥得羟基化纳米二氧化硅；

2)将羟基化纳米二氧化硅分散在甲醇水溶液中搅拌均匀，然后滴加含有碳碳双键的硅烷偶联剂的甲醇液，滴加结束后升温至40-60℃搅拌2-8h，降温至室温、过滤，减压干燥得表面改性的纳米二氧化硅；所述含有碳碳双键的硅烷偶联剂加入量为羟基化纳米二氧化硅重量的1-5％；

3)取10g表面改性的纳米二氧化硅置于无水乙醇中搅拌均匀，然后加入自由基引发剂和5-10mmol含有碳碳双键的8-羟基喹啉衍生物，升温至回流聚合反应2-3h；然后加入5-10mmol的金属盐的水溶液，滴加结束后回流反应10-24h进行分子自组装，降温至室温、过滤，无水甲醇淋洗后干燥得纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)所述含有碳碳双键的硅烷偶联剂包括硅烷偶联剂A-151、硅烷偶联剂A-171、硅烷偶联剂A-172或硅烷偶联剂KH-570中的一种或两种以上任意比例的组合。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述含有碳碳双键的8-羟基喹啉衍生物为7-烯丙基-8-羟基喹啉、2-[2-(2-氨基苯基)乙烯基]-8-羟基喹啉或2-乙烯基-8-羟基喹啉中任意一种。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述金属盐为CoCl₂、CuCl₂、乙酸锰III、MnSO₄、Ce(NO₃)₃或这些金属盐对应水合物中的任意一种。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述含有碳碳双键的8-羟基喹啉衍生物为2-乙烯基-8-羟基喹啉，所述金属盐为CuCl₂或Ce(NO₃)₃。

7.一种权利要求1所述制备方法制备的纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物的应用，其特征在于：在氧化剂的存在下，用于催化降解青霉素污水；包括如下步骤：

1)将青霉素污水采用板框压滤机过滤去除悬浮物得滤液，然后向滤液中加入碱调节体系pH至4-7；所述滤液成红棕色，pH＝3-4，CODcr＝16000-17650mg/L，B/C＝0.31-0.34，青霉素含量＝620-650mg/L；

2)向滤液中加入所述纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物和氧化剂在20-80℃下反应1-6h后停止反应，过滤去除纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物得净水。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述氧化剂为次氯酸钠或H₂O₂。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述氧化剂为H₂O₂，每1L所述去除悬浮物得滤液中加入纳米二氧化硅固载的喹啉金属配合物300-500mg，浓度为30wt％的H₂O₂ 60-100ml。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：步骤2)在20-50℃下反应1-6h。