[发明专利]一种4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法

权利要求书

1.一种4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法，其特征在于：包括去芳构化、增碳联烯、环化反应、还原反应、Mitsunbo酯化五步反应，反应方程式为：

其中，R选自：硝基、甲基、氰基、酯基、乙烯基或环己基；

第一步、去芳构化：将乙醇、乙醇钠和4-丁炔基苯酚2混合，接着加入醋酸碘苯和分子筛反应，得到4-乙氧基-4-丁炔基-2,5-环己二烯酮3；所述4-丁炔基苯酚2、乙醇钠与醋酸碘苯的摩尔比为1:1.5-2.5:1.2-1.5；反应温度为0-25℃，反应时间为2-6小时；分子筛选自4A分子筛或5A分子筛，使用前经活化处理；

第二步、增碳联烯：将4-乙氧基-4-丁炔基-2,5-环己二烯酮3、多聚甲醛、溴化亚铜和1,4-二氧六环混合，接着加入二异丙胺后加热反应，得到4-乙氧基-4-(3,4-戊二烯基)-2,5-环己二烯酮4；

第三步、环化反应：将4-乙氧基-4-(3,4-戊二烯基)-2,5-环己二烯酮4与质子溶剂混合，密封加热反应得到4-乙氧基基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-酮5；

第四步、还原反应：将4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-酮5与醇溶剂混合，加入硼氢化钠反应，得到4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-醇6；

第五步、Mitsunbo酯化：将4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-醇6、三苯基膦、4-取代苯甲酸和四氢呋喃混合，降温后将偶氮二甲酸二乙酯加入，得到4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-对硝基苯甲酸酯1。

2.根据权利要求1所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法，其特征在于：第二步增碳联烯中，4-乙氧基-4-丁炔基-2,5-环己二烯酮3、二异丙胺、多聚甲醛与溴化亚铜摩尔比为1:2.0-2.5:2.0-2.5:0.2-0.25。

3.根据权利要求1所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法，其特征在于：第三步环化反应中，质子溶剂选自三氟乙醇或六氟异丙醇；反应温度为在120-160℃下进行，反应时间为8-50小时。

4.根据权利要求1所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法，其特征在于：第四步还原反应中，醇溶剂选自甲醇、乙醇或异丙醇，4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-酮5与硼氢化钠摩尔比为1:1.5-2.5。

5.根据权利要求1所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法，其特征在于：第五步Mitsunbo酯化中，4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-醇6、三苯基膦、4-取代苯甲酸与偶氮二甲酸二乙酯摩尔比为1:2-5:2-5:2-5。

6.根据权利要求5所述4-乙氧基-1,1,2,4,5,6-六氢环丁烷并萘-2-苯甲酸酯的合成方法，其特征在于：其中三苯基膦和偶氮二甲酸二乙酯为等当量；反应在0-25℃下进行，反应时间为4-12小时。