[发明专利]一种含邻位碳硼烷结构的双核铑配合物及其制备与应用

说明书

本发明涉及一种含邻位碳硼烷结构的双核铑配合物及其制备与应用，铑配合物的制备方法包括以下步骤：1)将n‑BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30‑60min；2)加入硒，并在室温下反应1‑2h；3)加入[Cp*RhCl₂]₂，并在室温下反应3‑6h，经后处理即得到铑配合物；铑配合物用于催化芳胺N‑甲基化反应制备芳胺N‑甲基化衍生物。与现有技术相比，本发明中含邻位碳硼烷结构的双核半夹心铑配合物的制备方法简单绿色，具有优良的选择性和较高收率，且制得的铑配合物在室温下具有较高的催化活性，能够用于催化芳胺N‑甲基化反应制备芳胺N‑甲基化衍生物，催化反应收率高，有广泛的工业应用前景。

技术领域

本发明属于合成化学技术领域，涉及一种含邻位碳硼烷结构的双核半夹心三价铑配合物及其制备与应用。

背景技术

含氮化合物是一类非常重要的有机合成中间体，而含N-H化合物中的氮原子烷基化反应是合成这类化合物的重要途径。含N-H化合物中的氮原子烷基化反应最常用的烷基化试剂有卤代烃类和硫酸酯类等。其中，卤代烃作为烷基化试剂的方法是底物与强碱(叔丁醇钠或丁基锂等对空气敏感试剂)在低温下形成的氮负离子中间体对卤代烃进行亲核进攻，生成烷烃取代的产物，然而，这种方法反应条件苛刻，操作繁琐，对反应设备要求高；硫酸酯类(如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等)是一类活性较大的烷基化试剂，可在较温和的条件下进行烷基化反应，但是其毒性比较大，具有致癌性，因而限制了其在工业上的应用。

因此，设计开发高效的胺N-甲基化反应催化剂，实现温和条件下的胺N-甲基化反应一直是人们关注的研究领域。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种含邻位碳硼烷结构的双核铑配合物及其制备与应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种含邻位碳硼烷结构的双核铑配合物，该铑配合物的结构式如下所示：

其中，“·”为硼氢键。

一种含邻位碳硼烷结构的双核铑配合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)将n-BuLi溶液加入至邻位碳硼烷溶液中，之后在室温下反应30-60min；

2)加入硒(优选为硒粉)，并在室温下反应1-2h；

3)加入[Cp*RhCl₂]₂，并在室温下反应3-6h，经后处理即得到所述的铑配合物。

进一步地，步骤1)中，所述的n-BuLi溶液为n-BuLi(正丁基锂)的正己烷溶液，所述的邻位碳硼烷溶液为邻位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)的四氢呋喃溶液。

进一步地，步骤1)具体为：

1-1)在-80℃至-75℃下，将n-BuLi溶液滴加至邻位碳硼烷溶液中，之后继续搅拌25-35min；

1-2)升温至室温，并继续反应30-60min。

进一步地，步骤3)中，所述的后处理过程为：反应结束后静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物进行柱层析分离。

进一步地，所述的柱层析分离过程中，洗脱剂为石油醚与二氯甲烷的混合溶剂，并且所述的石油醚与二氯甲烷的体积比为6-10:1。

进一步地，所述的n-BuLi、邻位碳硼烷、硒及[Cp*RhCl₂]₂的摩尔比为(2.0-2.5):1:1:0.5。