[发明专利]制备化妆品检测用新铃兰醛的方法

说明书

本发明涉及制备化妆品检测用新铃兰醛的方法。该方法包括如下步骤：(a)使月桂烯醇与丙烯醛反应；(b)用去离子水洗涤反应混合物，得到新铃兰醛粗品；(c)将新铃兰醛粗品进行精馏，收集120℃～125℃之间的新铃兰醛馏分，得到精制的新铃兰醛；(d)使新铃兰醛馏分细颗粒化，即得。本发明产物呈现优异的理化特征，并且具有优异的稳定性尤其是优异的挥发稳定性。

技术领域

本发明属于化妆品技术领域，涉及一种化妆品的检测方法，尤其涉及一种检测化妆品尤其是化妆品中致敏性芳香剂的检测方法，以及该种芳香剂的制备方法，所制得的芳香剂可以方便地应用于化妆品中该种芳香剂的检测或者用作某些产品的添加剂。特别地，所述致敏性芳香剂是新铃兰醛。

背景技术

据统计，化妆品过敏中至少有35％是由香料引起的过敏。针对可能由于使用香料所引发的问题，各主要相关国际机构与组织出台了相应的法规政策以对香料香精市场进行约束。香精香料直接或间接地与“人体健康”相关联，成为各国政府强制管理的对象。欧盟化妆品法规(EC No.1223/2009-EU Cosmetics Regulation-In Force)根据医院相关过敏数据的统计结果规定：符合“在不可冲洗型化妆品中含量大于等于0.001％；在可冲洗型化妆品中含量大于等于0.01％”条件时，化妆品香料中26种致敏原物质必须在标签上标注(在欧盟发布的化妆品指令2005年修订前规定香料成分免于标签标注，仅以“香料或香精”标出即可)，借此来提示对此类物质过敏人群购买时应谨慎。

国家质检总局发布通告，欧盟委员会2017年8月2日发布(EU)2017/1410号法规，修订化妆品法规(EC)No1223/2009的附录II禁用物质清单和附录III限用物质清单。其中禁用物质清单中增加了新铃兰醛(两个同分异构体)、苔黑醛、氯化苔黑醛3种化学物质，同时删除附录III化妆品限用物质清单第79条款关于新铃兰醛(HICC)的内容。(EU)2017/1410号修订案内容将于2017年8月23日起生效(其中，删除附录III化妆品限用物质清单第79条款自2021年8月23日起生效)。这3种物质在香水中被广泛使用，包括原始版本香奈儿5号、迪奥的迪奥小姐等，但曾引起多起过敏。

新铃兰醛是一种香气不同寻常、价值极高的含氧萜烯类合成香料，它具有持久的铃兰花香香韵和清淡而甜润的兔耳草花香气，并有丰富的余香，香气温和而稳定，其柔和的花香似羟基香茅醛，但强度更大。由于新铃兰醛在香精配方中的作用显著，越来越受到重视，已经在香水香精等各种香精中逐渐取代了传统的铃兰花香型合成香料铃兰醛的位置。

尽管香料过敏以及禁用的法规仅在欧盟地区执行，但我国已对香料致敏原引起关注，并进行了致敏原斑贴试验以及定性定量检测研究等工作，且很多化妆品商品成分标识上也明确标注了致敏原。新增加的禁用香料国内尤其要引起重视。目前国内外关于香精香料的分析检测有一些报道，常见的检测方法主要有气相色谱法、气-质联用法、液-质联用法等，涉及的香精成分也主要是致敏原香料，样品前处理方式主要为振荡溶剂萃取、超声辅助溶剂提取等。而对于化妆品中新铃兰醛残留量的气相色谱－三重四极杆质谱法测定的方法研究，国内外文献及标准中几乎没有报道。多级质谱与单级质谱相比，定性更准确，抗干扰能力强，可从干扰严重的一级碎片中抽取母离子，进一步碎裂得到子离子来定量，降低了样品基质背景的响应，灵敏度也高于单级质谱，更适合于复杂基质中微量、痕量物质的检测。

新铃兰醛，英文名称为Lyral，为对(间)-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛同分异构体的混合物，分子式为C12H22O2，分子量为210.32，化学结构式为式(I)和式(II)，亦可分别称为新铃兰醛I和新铃兰醛II或者新铃兰醛1和新铃兰醛2。新铃兰醛是一种重要的精细化学品，为无色粘性液体，具有清淡而甜润的兔耳草花香，有较好的铃兰香韵，香气稳定而持久。新铃兰醛在日化香精中应用广泛，可用于配制高级香水、香皂、洗涤剂、化妆品等日化产品的香精。