[发明专利]一类具有多种手性中心的膦氮配体及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种具有多种手性中心的膦氮配体，其特征在于，其结构如式L1或L2所示：

其中，*表示手性中心。

2.根据权利要求1所述的配体，其特征在于，其包括如下结构式：

3.一种具有多种手性中心的膦氮配体的合成方法，其特征在于，通过下述步骤获得：

(1)在溶剂中，以3,6-二氯-4,5-二甲基哒嗪1、硼酸酯化合物2为反应原料，在碱存在的条件下，以钯盐和膦配体为催化体系或者直接使用钯和膦的络合物，反应得到联芳基化合物3；

(2)在溶剂中，以步骤(1)得到的产物联芳基化合物3和手性胺为反应原料，在碱存在的条件下，以钯盐和膦配体为催化体系或者直接使用钯和膦的络合物，发生偶联反应，得到胺化产物4；

(3)在溶剂中，步骤(2)得到的胺化产物4与酸发生反应，得到酚类产物5；

(4)在有机溶剂中，在缚酸剂存在的条件下，步骤(3)得到的酚类产物5、三氟甲磺酰化试剂和4-二甲氨基吡啶发生反应，得到三氟甲磺酰化产物6；

(5)在有机溶剂中，步骤(4)得到的三氟甲磺酰化产物6、二苯基膦、镍和有机碱反应，得到具有多种手性中心的膦氮配体L1或L2；

其反应过程如下反应式(A)所示：

其中，*表示手性中心。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述3,6-二氯-4,5-二甲基哒嗪1：硼酸酯化合物2：碱：钯盐：膦配体的摩尔比为1:(1～2):(1～2):(0.01～0.2):(0.01～0.4)；和/或，所述3,6-二氯-4,5-二甲基哒嗪1：硼酸酯化合物2：碱：钯和膦的络合物的摩尔比为1:(1～2):(1～2):(0.01～0.2)；和/或，所述碱为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钾、磷酸钾、氟化铯或碳酸铯中的一种或多种；和/或，所述钯盐为醋酸钯、氯化钯、二亚苄基丙酮钯、肉桂基氯化钯、烯丙基氯化钯、三氟乙酸钯、二乙酰丙酮钯、二乙腈二氯化钯或二苯甲腈二氯化钯中的一种或多种；和/或，所述膦配体为三苯基膦、三(2-呋喃基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、三环己基膦、三正丁基膦或三叔丁基膦中的一种或多种；和/或，所述钯和膦的络合物为四三苯基膦钯、二三苯基膦二氯化钯、二三环己基膦钯或者二三叔丁基膦钯中的一种或多种；和/或，所述溶剂为水、苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、1,4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种；和/或，所述反应的温度为20-200℃。

5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述联芳基化合物3：手性胺：碱：钯盐：膦配体的摩尔比为1:(1～2):(1～2):(0.01～0.2):(0.01～0.2)；和/或，所述联芳基化合物3：手性胺：碱：钯和膦的络合物的摩尔比为1:(1～2):(1～2):(0.01～0.2)；和/或，所述碱为碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸钾、氢氧化钾、磷酸钾或碳酸铯中的一种或多种；和/或，所述钯盐为醋酸钯、氯化钯、二亚苄基丙酮钯、肉桂基氯化钯、烯丙基氯化钯、三氟乙酸钯、二乙酰丙酮钯、二乙腈二氯化钯或二苯甲腈二氯化钯中的一种或多种；和/或，所述膦配体为三苯基膦、三(2-呋喃基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、三环己基膦、三正丁基膦或三叔丁基膦中的一种或多种；和/或，所述钯和膦的络合物为四三苯基膦钯、二三苯基膦二氯化钯、二三环己基膦钯或者二三叔丁基膦钯中的一种或多种；和/或，所述溶剂为苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环或乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的一种或多种；和/或，所述反应的温度为20-200℃。