[发明专利]一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物，所述5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物化学结构式为Ce₂(atzpa)₄(H₂O)₈](NO₃)₂·2H₂O，其特征在于，其X射线衍射主要数据：分子组成C₁₈H₂₄CaN₁₀O₈，分子量 2403.45，晶胞参数 a=8.6078(17) (Å)，b= 11.719(2) (Å)，c=12.139(2) (Å)，β= 81.04(3) (°)，α=61.16(3) (°)，γ=83.06(3) (°)，配合物主要的键长(Å)：Ce(1)–O(1)= 2.449(2)，Ce(1)–O(3)= 2.520(3)，Ce(1)–O(5)= 2.590(3)，Ce(1)–O(6)= 2.490(3)，Ce(1)–O(7)= 2.568(3)，Ce(1)–O(8)= 2.521(3)，Ce(1)–O(1A)= 2.640(3)，Ce(1)–O(2A)= 2.614(3)，Ce(1)–O(4A)= 2.441(3)。

2.根据权利要求1所述的5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物，其特征在于，所述配合物结构经X-射线单晶衍射数据解析为双核结构。

3.权利要求1或2所述的一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）设计与合成5-氨基四唑丙酸配体；

2）选择稀土金属离子Ce(Ⅲ)与配体构筑配合物。

4.根据权利要求3所述的一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1）设计与合成5-氨基四唑丙酸配体的具体步骤如下：将5-氨基四唑溶于丙酮和三乙胺的混合物中，然后加入3-溴丙酸乙酯，将混合物在60-90℃下加热并搅拌48-72h，反应结束后，用旋转蒸发仪将溶剂蒸发至干燥，水温为50℃，得到固体；固体为5-氨基四唑丙酸乙酯，氢氧化钾存在下水解5-氨基四唑丙酸乙酯，水解温度70~90℃，水解时间3-6h，水解前用KOH调pH值9-12，水解后溶液用浓盐酸酸化到pH值为1-4，得到白色沉淀5-氨基四唑丙酸配体，然后过滤收集。

5.根据权利要求3所述的一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤2）具体步骤如下：将步骤1）合成的5-氨基四唑丙酸配体溶解于蒸馏水中，然后用 KOH将溶液的pH调节至5-7，再加入Ce(NO₃)₂·6H₂O的水溶液，混合物在水浴锅中加热至80°C并且恒温24-48 h，过滤，滤液中长出了无色的[Ce₂(atzpa)₄(H₂O)₈](NO₃)₂·2H₂O晶体即得。

6.根据权利要求4所述的一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1）合成5-氨基四唑丙酸配体的反应原料的摩尔比为5-氨基四唑:3-溴丙酸乙酯:三乙胺=1:1.2~2.0:1.2~2.4，加入适量丙酮溶剂，在60℃~90℃介质的条件下进行反应，反应时间48-72h；水解温度70~90℃，水解时间3-6h，水解前用KOH调pH值9-12，水解后溶液用浓盐酸酸化到pH值为1-4。

7.根据权利要求5所述的一种5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物的制备方法，其特征在于，所述步骤2）合成5-氨基四唑丙酸-Ce(Ⅲ)配合物的反应原料的摩尔比为Ce(NO₃)₂·6H₂O:5-氨基四唑丙酸配体=1:1~2， pH调节至5-6，80°C反应24-48h。