[发明专利]一种催化裂化催化剂在审
申请号: | 201910520737.9 | 申请日: | 2019-06-17 |
公开(公告)号: | CN110252385A | 公开(公告)日: | 2019-09-20 |
发明(设计)人: | 王婷;谭映临;石铁磐;高明军;王涛;赵博 | 申请(专利权)人: | 青岛惠城环保科技股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J35/10;C10G11/05 |
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地址: | 266500 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化裂化催化剂 硅粉 改性Y型分子筛 氧化铝粘结剂 重油裂解能力 焦炭选择性 轻质油收率 低温氮气 孔径分布 总粒子数 粒子数 氧化硅 氧化铝 产率 干气 粒径 脱附 总孔 总液 液化气 | ||
一种催化裂化催化剂,含有作为载体的硅粉,氧化铝粘结剂及改性Y型分子筛,所述硅粉来源于废催化裂化催化剂,含氧化硅含量为80wt%~98wt%,氧化铝含量为1wt%~10wt%,粒径在0~5μm的粒子数占总粒子数的百分比不小于90%,用低温氮气吸脱附法测定的总比表面积不低于120m2/g,孔体积0.15ml/g~2.0ml/g,孔径分布为0.6nm~220nm,孔径为2nm~50nm的中孔孔体积占总孔体积的百分比为40%~60%。该催化裂化催化剂采用硅粉作为载体,有更高的重油裂解能力,转化率提高,总液收提高,轻质油收率提高,降低干气、液化气产率,焦炭选择性更好。
技术领域
本发明涉及一种采用硅粉作为载体的重油催化裂化催化剂。
技术背景
流化催化裂化(FCC)是国内外重油深度加工的重要手段。随着原油的性质越来越差,催化裂化装置加工的原料也不断变重变差。为应对原油的重质化、劣质化以及环保对产品质量的要求越来越高,目前许多企业纷纷采用原油加氢、渣油加氢、加氢裂化、汽柴油加氢等多种手段,同时一些新的催化裂化工艺应运而生,如MIP、CGP、FDFCC等。但无论是原油加氢还是渣油加氢或者新的催化裂化工艺,都要求裂化催化剂既具有强的大分子裂解能力,达到降低油浆产率及较低的干气和焦炭选择性,并提高有价值产品收率的目的,这就给重油催化裂化催化剂的研发带来了新的挑战,不但要求沸石具有优良的催化性能,而且载体作用也显得日益重要。
催化裂化催化剂主要由载体(也称基质)、粘结剂、活性组分三部分组成。早期的FCC催化剂载体主要用于支持活性组分,使活性组分分散在其表面上,提高催化剂的反应性能则主要通过活性组分的改性或提高活性组分在催化剂中的比例来实现。但是随着原料油越来越重,重油大分子所占比例越来越大,而作为烃类分子裂化活性中心的分子筛其孔道直径只有0.6nm~0.8nm,重油大分子的直径为2.5nm~15nm,合适的孔大小是反应物分子直径的2~6倍,必须先将重油大分子先裂化成较小分子后才能进入分子筛孔道继续转化为有用的产品,此外重油大分子的裂解还需要合适的酸性。因此催化裂化载体具有更多的中大孔孔分布和相匹配的酸性,提高载体的活性,会有利于提高重油大分子的预裂解能力,提高轻质油产品收率及降低焦炭产率。
专利CN1210031A公开了一种催化裂化载体的改性方法,将高岭土与硫酸铵的混合物于高温下焙烧后水洗得到改性后的高岭土,但该方法制备的催化剂载体孔体积偏小,大孔分布比例偏低,由该载体制备的催化剂的活性偏低,油浆产率偏高。
专利CN1098130A公开了一种裂化催化剂及载体的制备方法,该方法包括将粘土与水混合打浆,用盐酸酸化,加入拟薄水铝石打浆,在老化后加入铝溶胶搅拌均匀再加入研磨好的分子筛,继续打浆,喷雾干燥、水洗、干燥。该方法采用铝溶胶和拟薄水铝石的复合铝基粘结剂,但该方法制备的催化剂及载体的孔体积偏小,中大孔分布比例偏低,不适于重油催化裂解。
专利CN104549541A公开了一种重油催化裂化催化剂载体的制备方法,该方法在催化剂载体的制备过程中加入至少两种硅源,将粘土、氧化铝和氧化硅按照一定的比例进行混合并经过一定的过程,得到催化剂载体,该载体的微孔分布比例较大,酸性弱,对于重油大分子的预裂解能力不强,所以由该载体制得的催化剂的微反活性很低。
专利CN1388213A、CN1690170A公开了一种硅铝基质石油烃裂化催化剂的制备方法,该方法无需单独制备无定形硅铝,并且缩短制备流程,主要是在催化剂的制备过程中引入水玻璃或者硅溶胶。但该方法制备的催化剂载体的活性不高,孔结构没有明显改善。
本发明中所使用的硅粉,是通过对催化裂化废催化剂进行改性分解得到的,不仅具有优异的孔结构性质,还具有适量的可裂化重油大分子的酸性位,所以本发明中的载体可以解决上述公开方法中存在的载体孔分布不合理及酸性不足导致的催化剂活性不高、产物分布差的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的重油催化裂化催化剂载体不能适用于重油催化裂化的问题,提供一种采用特殊载体的重油催化裂化催化剂。
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