[发明专利]一种制备芳基酮衍生物的方法

说明书

本发明公开了一种制备芳基酮衍生物的方法。本发明使用1‑（杂）芳基环醇为起始物，原料易得，种类很多；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，所得产物可以方便地进行转化和衍生，得到重要的磷配体和催化剂。此外，本发明公开的方法，反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种芳基酮衍生物的制备方法。

背景技术

有机膦化合物作为配体与金属结合后可形成重要的催化剂，它们广泛应用于基础研究和工业生产中。此外，磷配体与金属钌的配合物具有良好的抗癌活性（参见文献：1.Nuria Llorente, Héctor Fernández-Pérez, José L. Núñez-Rico, Lucas Carreras,Alicia Martínez-Carrión, Ester Iniesta, Andrés Romero-Navarro, Alba Martínez-Bascuñana, Anton Vidal-Ferran. Pure Appl. Chem. 2019; 91: 3–15. 2. Guodu Liu,Guangqing Xu, Renshi Luo, Wenjun Tang. Synlett2013, 24, A–G. 3. Chengxi Li,Dongping Chen, Wenjun Tang. Synlett2016, 27, A–R. 4. Guangqing Xu, Chris H.Senanayake, Wenjun Tang. Acc. Chem. Res. 2019, 52, 1101-1112. 5. LorenzoBiancalana, Guido Pampaloni, Fabio Marchetti. CHIMIA. 2017, 71, 573-579. 6.Zhuan Zhang, Pierre H. Dixneuf, Jean-François Soule. Chem. Commun, 2018, 54,7265-7280）。

芳基酮衍生物(1)可以方便地转化为双齿磷配体(2)，反应式如下。化合物2作为一类常用的磷配体，与亚铜盐反应后可制备发光效率高、热稳定性良好的绿色发光材料；此外2可以直接催化不饱和烯酮生成α-偶氮基-β-胺基类化合物，随后继续衍生为亚胺或三唑类具有生理活性的化合物。(参见文献7. Junliang Zhang, Huamin Wang, Li Zhang,Youshao Tu, Ruiqi Xiang, Yinlong Guo. Angew. Chem. Inter. Ed. 2018, 57.15787-15791)。

已公开的芳基酮衍生物的合成方法很少。Luck等人公开了一种以苯甲酸甲酯和二苯膦酰基丙酮为原料，以LDA为碱、低温下反应合成二芳基磷酰基苯丁酮衍生物的方法；Biellmann等人公开了一种以α,β-不饱和酮和二苯膦酰基异丁烯为原料，在强碱甲基锂作用下反应合成二芳基磷酰基苯丁酮衍生物的方法。以上公开的方法中，需要用金属试剂作为强碱、反应必须在低温下进行，反应条件苛刻、操作繁杂、难于实现规模化合成。反应中所用的磷试剂难以得到、价格昂贵。产物中有多余的官能团需要去除，增加了反应步骤。因此寻找一种原料来源简单、符合绿色化学要求、反应条件温和、操作方便、普适性好的制备方法以有效地合成二（杂）芳基磷酰基苯丁酮衍生物具有重要价值。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备芳基酮衍生物的方法，其具有原料来源简单、反应条件温和、反应过程绿色环保、后处理简单、产率高等优点。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：