[发明专利]一种高选择性的催化裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 201910551789.2 | 申请日: | 2019-06-21 |
公开(公告)号: | CN112108174B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
发明(设计)人: | 刘宏海;张莉;王久江;孙雪芹;赵晓争;胡清勋;廖翼涛;赵红娟;熊晓云;王宝杰 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;B01J35/08;B01J35/10;B01J37/00;C10G11/05 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 王玉双;高龙鑫 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择性 催化裂化 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:1)将硼酸按照液固质量比2~10的条件溶解成溶液,然后缓缓加入85%磷酸溶液充分混合,至pH值为1~4.0,处理10~120分钟,得到硼磷酸;将得到的硼磷酸与高岭土、结构助剂、分散剂和/或补强剂、化学水混合打浆,浆液固含量为30~50%,混合浆液喷雾成微球,干燥,600~1000℃焙烧,焙烧微球与水玻璃和氢氧化钠混合,先在60~80℃下陈化4~8个小时,然后在85~95℃下加入导向剂,再晶化16~36个小时,晶化产物过滤、水洗、干燥得到原位晶化NaY分子筛;所述结构助剂为可溶性锌盐、可溶性碱土金属盐、可溶性稀土化合物的一种或多种,加入量为高岭土总质量的0.1~8%;硼磷酸加入量为高岭土总质量的0.1~20%;2)将干燥后的晶化产物经过铵盐、稀土、磷酸盐交换,制得催化裂化催化剂,以催化裂化催化剂质量为100%计算,Na2O为0.1~0.7%,氧化稀土含量以RE2O3 计为1.0~8.0%,磷含量为0.1~10.0%;
所述硼磷酸为硼酸和磷酸混合的化合物;
所述硼磷酸中B:P的摩尔比为0.1~10。
2.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述结构助剂中可溶性锌盐为氯化锌或硝酸锌,可溶性碱土金属盐为氯化镁或硝酸镁,可溶性稀土化合物为硝酸镧、氯化铈、氯化镧和硝酸铈中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述结构助剂加入量为高岭土总质量的0.1~5%。
4.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述分散剂加入量为高岭土总质量的2~10%,所述补强剂加入量为高岭土总质量的2~10%。
5.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,步骤1)中所述分散剂为硅酸钠、焦磷酸钠,所述补强剂为硅溶胶、铝溶胶。
6.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述硼磷酸加入量为高岭土总质量的0.1~15%。
7.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述高岭土选自软质高岭土、硬质高岭岩、煤矸石,其中粒径为1.5~3.0μm,晶体高岭石含量高于80%、氧化铁低于1.7%、氧化钠与氧化钾之和低于0.5%。
8.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述导向剂摩尔比组成为:
(14~16)SiO2:(0.7~1.3)Al2O3:(14~16)Na2O:(300~330)H2O。
9.根据权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合浆液喷雾成微球,干燥,600~850℃下焙烧1~3h得到低温焙烧微球。
10.根据权利要求9所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述混合浆液喷雾成微球,干燥,860~1000℃下焙烧1~3h得到高温焙烧微球。
11.根据权利要求10所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述高温焙烧微球与低温焙烧微球质量比为9:1~1:9。
12.按照权利要求1所述的高选择性的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述制得的晶化产物中NaY分子筛的结晶度为30-40%。
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