[发明专利]制备甲磺草胺中间体的方法

说明书

本发明涉及农药领域，具体涉及一种制备甲磺草胺中间体的方法。该方法包括：在水和第一有机溶剂的存在下，将式(II)所示结构的化合物与氯气进行接触反应，其中，X和Y各自独立地选自H和Cl，且X和Y不同时为Cl；R为H或二氟甲基；所述接触反应包括依次进行氧化接触反应和氯化接触反应，其中，所述氧化接触反应的条件包括：温度为5‑35℃，时间为30‑120min；所述氯化接触反应的条件包括：温度为40‑90℃，时间为3‑6小时。本发明的方法能够有效提高所得式(I)所示结构的甲磺草胺中间体的收率和纯度，并且本发明的方法操作简单，更加绿色环保。

技术领域

本发明涉及农药领域，具体涉及一种制备甲磺草胺中间体的方法。

背景技术

甲磺草胺是美国FMC公司开发的三唑啉酮类除草剂，具有高效、低毒、广谱的特点。目前报道合成甲磺草胺产品的合成工艺较多，其中4,5-二氢-3-甲基-4-二氟甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮(以下称为“化合物I”)是合成该产品的关键中间体。

目前工业上大都是以苯肼为起始原料，经成环、氟甲基化、氯化等得到所述化合物Ⅰ。这种方法以苯肼或氯取代苯肼与原乙酸三甲酯和氰酸钾反应得到5-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮或其氯取代物，再进一步氯化、氟化得到所述化合物Ⅰ。这些合成方法所用原材料原乙酸三甲酯、氰酸钾等工业上不易获得且价格较昂贵，增加了生产成本。

另一种合成所述化合物Ⅰ的方法是以2,4-二氯苯胺或氯单取代苯胺为起始原料经重氮化得到肼再与乙醛、氰酸钠关环，经次氯酸钠氧化，最后经氟甲基化和氯化得到所述化合物Ⅰ。这些现有技术中存在的问题如：废水中含有大量的有毒有害物质，不利于三废处理，不易于绿色环保生产。

因此，研究一种更加环保、高效的生产所述化合物Ⅰ的方法是非常重要的。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术生产式(I)所示结构的甲磺草胺中间体存在的收率和纯度不高的缺陷。

为了实现上述目的，本发明提供了一种制备式(I)所示结构的甲磺草胺中间体的方法，该方法包括：在水和第一有机溶剂的存在下，将式(II)所示结构的化合物与氯气依次进行氧化接触反应和氯化接触反应，

其中，

在式(II)中，X和Y各自独立地选自H和Cl，且X和Y不同时为Cl；R为H或二氟甲基；

所述氧化接触反应的条件包括：温度为5-35℃，时间为30-120min；所述氯化接触反应的条件包括：温度为40-90℃，时间为3-6h。

本发明的方法能够有效提高所得式(I)所示结构的甲磺草胺中间体的收率和纯度，并且本发明的方法操作简单，更加绿色环保。

进一步地，通过上述技术方案，本发明至少具有以下优势：

(1)所得式(I)所示结构的甲磺草胺中间体的收率和纯度均较高；

(2)在氧化反应之后无需更换溶剂，即可以在原本的反应体系下继续进行氯化反应，使操作更加简便，并减少了废水的排放；

(3)使用气体作为反应原料，更易于控制，并且减少了液体反应环境中有毒有害成分的过量存在，减少了废水处理的问题，更加绿色环保。

本发明的其他特点和优势将在以下具体实施方式中详细说明。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。