[发明专利](2;3-二氢噻吩并[3;4-B][1;4]二氧杂环己-2-基)甲醇的制备方法

说明书

本发明公开(2,3‑二氢噻吩并[3,4‑B][1,4]二氧杂环己‑2‑基)甲醇的制备方法，其包括以下步骤：以3,4‑二烷氧基噻吩‑2,5‑二甲酸二烷基酯和单烷酸甘油酯为原料进行得到中间物1，再将中间物1进行碱化酸化反应得到中间物2，最后将中间物2进行脱羧后精馏得到产品。本发明由于单烷酸甘油酯只有两个醇羟基进行交换反应，使得合成的产物中间体1没有异构体杂质产生，从而可减少工业分离工序，产品的收率高，生产成本低，有利于工业化生产。

技术领域

本发明涉及聚合物PEDOT衍生物的单体合成领域，尤其涉及一种(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二氧杂环己-2-基)甲醇的制备方法。

背景技术

导电高分子聚合物PEDOT在发光二极管、固态电容、太阳能电池、显示器等等行业中有着广泛的用途，随着PEDOT应用的广泛深入，其衍生物的研究也越来越多，羟甲基化的聚合物相比普通聚合物性能上明显的区别。专利公开号为EP13914747A1的欧洲专利中,公开了羟甲基聚合物用作电解电容器的固体电解质，与普通PEDOT聚合物相比，对导电性和质量的有明显提高。

对于合成PEDOT的单体3,4-乙烯二氧噻吩羟甲基衍生物的合成，国内外也有大量的报道。专利号为US5111327的美国专利,公开了环氧氯丙烷制备羟甲基单体的方法，不过合成出羟甲基两个异构体，分别占比80％式a和20％式b，后续可以采用色谱分离的方法，将两个异构体分离，色谱分离工业应用较复杂。

专利公开号为EP1352918A1的欧洲专利中,公开了羟甲基3,4-乙烯二氧噻吩的合成方法，采用了3醇系列物(通式为：HO-CH₂-CHOH-(L)_X-OH醇，L为烷烃)与3,4-二甲氧基噻吩合成羟甲基、羟乙基、羟丙基及羟丁基单体衍生物。当3醇系列物中的X＝2时，即为1,2,4-丁三醇反应时，反应产物为羟乙基衍生物和式b类似异构体，该专利中简单描述了可以采用色谱分离法来分离式b类似异构体制作纯物质。

专利公开号为CN103641843A的中国专利公开了以3,4-二溴噻吩为起始物，先合成3,4-二甲氧基噻吩，再与甘油反应，得到羟甲基单体，由于三个羟基均有可能连上氧环，所以有式b异构体出现，但该专利中对异构体式b的可能出现及分离方法均未进行报道。

专利公开号为CN108329329的中国专利公开以2,5-二甲酸甲酯-3,4二羟基噻吩为原料与甘油进行光延反应，合成羟甲基单体，光延反应使用的催化剂偶氮试剂与三苯基膦或三丁基膦价格高昂，不适合工业化生产。

专利公开号为CN108299463的中国专利公开了以2,5-二甲酸甲酯-3,4二羟基噻吩为原料与2,3-二溴-1-丙醇反应，该反应原料二溴丙醇较难获得，工业化应用受限。

因此，现有技术中单体3,4-乙烯二氧噻吩羟甲基衍生物的合成方法存在收率低、成本高、原料无法工业化、杂质异构体不易工业分离等等缺点。

发明内容

为了克服现有技术不足，本发明的目的是提供一种收率高、成本低、易于工业化生产，无需分离异构体的(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二氧杂环己-2-基)甲醇的制备方法。

为实现上述目的，发明人提供了一种(2,3-二氢噻吩并[3,4-B][1,4]二氧杂环己-2-基)甲醇的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

1)将3,4-二烷氧基噻吩-2,5-二甲酸二烷基酯、单烷酸甘油酯和催化剂A依次加入溶剂A中，在温度80～110℃下进行反应，当3,4-二烷氧基噻吩-2,5-二甲酸二烷基酯完全消耗完毕，再加水搅拌0.5-2小时后，经过滤得到中间物1；所述3,4-二烷氧基噻吩-2,5-二甲酸二烷基酯与单烷酸甘油酯的摩尔比为1:1～2；所述步骤1)的反应式如式II所示：