[发明专利]一种低活性的MDI-50产品的制备方法及应用

权利要求书

1.一种低活性的MDI-50产品的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将包括不同异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(A)送入精馏塔进行精馏，通过控制精馏塔塔釜温度、4,4-MDI侧线釆出温度和4,4-MDI侧线釆出比例，以得到含有一定游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(B)，

(2)再通过静态结晶法富集游离氯，得到高内源性游离氯二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(C),

(3)然后通过(2,2-MDI+2,4-MDI)质量分数为70-85％的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(D)调整，(C)与(D)按一定比例混合得到(2,2-MDI+2,4-MDI)质量含量为45％-55％，优选49-51％，游离氯含量5-20ppm的中间品(E)。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)包括含量在0.5wt％-5wt％的2,2-MDI、含量在4wt％-15wt％的2,4-MDI，含量在80wt％-95wt％的4,4-MDI，和含量在100-300ppm的游离氯；其中优选的二苯基甲烷二异氰酸混合物包括1.5wt％-3wt％的2,2-MDI，8wt％-12wt％的2,4-MDI，85wt％-90wt％的4,4-MDI，和含量在200-300ppm的游离氯。

优选地，二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)通过以下步骤获得：

将粗MDI送入粗MDI分离系统以分离出包括不同异构体的二苯基甲烷二异氰酸混合物(A)和聚合MDI，其中粗MDI包括质量分数为50wt％-70wt％的两环混合物，质量分数为10wt％-25wt％的三环混合物，质量分数为5wt％-15wt％的四环混合物，其余为质量分数为10wt％-30wt％的五环及五环以上混合物，优选的，所述粗MDI中游离氯的含量为50-200ppm。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，粗MDI为用苯胺和甲醛在路易氏酸的催化作用下发生缩合反应生成多胺，该多胺与光气于溶剂中经冷、热两步反应生成的溶液光化液,光化液经过一系列的后处理脱除溶剂后而制得的粗MDI。

4.根据权利要求2所述的方法，其中，粗MDI分离塔的操作条件包括控制塔釜温度在150-250℃，优选180-230℃，例如225℃，塔顶温度50-120℃，优选80-100℃，例如100℃，塔顶压力控制在0.2-2.0kpa，优选0.5-1.0Kpa，更优选0.7-0.8Kpa。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中，所述步骤(1)中，塔釜温度控制在150-250℃，优选180-220℃，进一步优选为205-215℃，例如214℃，4,4-MDI侧线釆出比例控制在72-82％，优选76-80％；

优选地，精馏塔4,4-MDI侧线釆出处的温度控制在140-230℃或进一步控制在190-220℃，例如210℃。

更优选地，精馏塔塔顶温度控制范围在120℃-170℃，优选140℃-160℃，例如155℃；塔顶压力控制在0.1-3.0kpa，优选0.5-1.5kpa,更优选0.8-1.2kpa。

6.根据权利要求1所述的方法,其中，所述步骤(2)中，控制静态结晶器结晶终点温度和残液占进料比例,结晶终点温度控制在5-20℃，优选10-14℃，残液占进料比例控制在10-30％，优选12-22％；其中，残液即为目标高内源性游离氯二苯基甲烷二异氰酸酯混合物(C)；

7.根据权利要求1和6所述的方法，其中，混合物(C)为质量分数为0％-5％的2,2-MDI，15％-40％的2,4-MDI，55％-85％的4,4-MDI和10-40ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物；

优选混合物(C)为质量分数0％-3％的2,2-MDI，19％-35％的2,4-MDI，62％-80％的4,4-MDI和10-30ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物；

更优选为质量分数为0％-2％的2,2-MDI，22％-33％的2,4-MDI，65％-76％的4,4-MDI和10-25ppm游离氯的二苯基甲烷二异氰酸酯混合物。