[发明专利]5-羟甲基糠醛氧化酯化制备呋喃-2,5-二甲酸二甲酯的方法有效
申请号: | 201910580309.5 | 申请日: | 2019-06-28 |
公开(公告)号: | CN110172049B | 公开(公告)日: | 2021-01-05 |
发明(设计)人: | 黄家辉;吕强 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D307/68 | 分类号: | C07D307/68 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 毛薇;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 糠醛 氧化 酯化 制备 呋喃 甲酸 二甲 方法 | ||
1.一种5-羟甲基糠醛氧化酯化制备呋喃-2,5-二甲酸二甲酯的方法,其特征在于:所述方法为:以空气和/或氧气为氧化剂,采用金基催化剂催化5-羟甲基糠醛与甲醇发生氧化酯化反应制备呋喃-2,5-二甲酸二甲酯;所述金基催化剂包括活性中心和载体;所述活性中心包括金;金的负载量为0.02-1wt%;
所述反应中不添加碱和/或溴;所述反应中,甲醇与5羟甲基糠醛-摩尔比为13~15。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述活性中心还包括稀土金属;稀土金属的负载量为0.1-3wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,所述金基催化剂采用金溶胶固载法制备。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述载体为Al2O3、TiO2、SiO2、Fe3O4、ZrO2、SiO2-Al2O3、CaCO3、碳材料、分子筛材料中的一种。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述稀土金属为钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)中的一种。
6.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:Au:稀土金属:载体的加入量的质量比为1:(0.006-30):(49.5-4940)。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述金基催化剂的制备方法包括如下步骤:
将金的前驱体、还原剂与去离子水充分混合搅拌,得到金溶胶,在高分子保护剂存在的条件下加入稀土金属的前体,然后加入载体,升温至50-80℃,搅拌1-24h,然后降温,静置过滤,洗涤至检测不到氯离子,烘干后于空气中焙烧得到所述金基催化剂。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:反应压力为2.5-4MPa;反应温度为100-130℃,反应时间为1-3h。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:对反应体系中产物进行气相色谱分析,得到的反应指标为:5-羟甲基糠醛的转化率>95%,呋喃-2,5-二甲酸二甲酯的选择性>99%。
10.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述金的前驱体为氰化金(Au(CN)3)、氰化亚金钾、氯化亚金(AuC1)、氯化金(AuC13)、氯金酸、氯金酸盐、亚硫酸金钠或雷金中的一种或两种以上。
11.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述还原剂为柠檬酸钠、四羟甲基氯化磷、草酸和硼氢化钠。
12.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述高分子保护剂为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、四羟甲基氯化磷、聚二甲基二丙烯氯化铵、柠檬酸钠、硫醇类物质。
13.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述方法中,金的前驱体、还原剂、高分子保护剂和载体的加入量为:金元素:还原剂:高分子保护剂:载体:去离子水的质量比为1:0.1~25:0.1~25:25~1000:100~2000。
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