[发明专利]一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法

权利要求书

1.一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a、三联吡啶炔基衍生物的合成：称取EDC·HCl加入有机溶剂常温搅拌，将三联吡啶羧酸和HOBT白色粉末加入到上述溶液中，然后称取丙炔胺溶液和三乙胺液体加入到上述溶液中，常温搅拌12~24h，反应完成后蒸干，用二氯甲烷或甲醇洗涤滤饼，待滤饼风干后得到三联吡啶炔基衍生物，产品记为L；

b、前驱体β-二酮-Si 的合成：将β-二酮溶解在溶剂中，再加入NaH，加热搅拌回流5h，将上述溶液滴加到有机硅烷偶联剂的溶剂中，在60~70℃温度下加热回流12~24h后除去溶剂，得到黄色粘稠的油状β-二酮-Si；

c、介孔材料β-二酮-S15的制备： P123非离子型表面活性剂加入到去离子水中，在搅拌下使之溶解，然后再加入2 mol/L的盐酸，在38~45℃ 下，搅拌过程中滴加正硅酸乙酯TEOS和β-二酮-Si的混合溶液，完全加入后38~45℃恒温继续反应24~36h，反应完成后在90~110℃ 下晶化48小时；抽滤，水洗2次，烘干，加入溶剂，在60~70℃温度下加热回流36~48h，抽滤，得到淡黄色固体β-二酮-S15；

d、三元稀土配合物共价嫁接到β-二酮-S15骨架上的介孔材料的合成：按摩尔比将稀土盐: β-二酮-S15:L=1:3:1加入溶剂中，搅拌下溶解然后在60~70℃温度下加热回流12~18h，抽滤，用溶剂洗涤滤饼，后得到固体粉末，烘干，得到产物Eu(TTA-S15)₃L。

2.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，步骤a中所述反应物之间的摩尔比为EDC·HCl：有机溶剂：三联吡啶羧酸：HOBT：丙炔胺：三乙胺=3:20~25:0.8~1.2:2.5~3.5:0.9~1.1:1.5~1.75，每1g三联吡啶炔基衍生物二氯甲烷或甲醇洗涤的用量为: 10~15mL。

3.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤b中所述反应物之间的摩尔比为β-二酮：溶剂：NaH：有机硅烷偶联剂=1：220~260：0.9~1.1:0.8~1.2。

4.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤c中所述反应物之间的摩尔比为P123: TEOS: β-二酮-Si:HCl: H₂O= 0.0172：0.95~0.97：0.05~0.03：5.5~6.5：200~215，每0.177g β-二酮-Si溶剂的用量为100~130 mL。

5.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤a、b、c、d中所述溶剂为无水氯仿、四氢呋喃、无水乙醇、无水丙酮、二氯甲烷氮和氮-二甲基甲酰胺中任一种。

6.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤b、c、d中所述的β-二酮为α-噻吩甲酰基三氟化丙酮、4,4,4-三氟-1-（2-萘基）-1,3-丁二酮、二苯甲酰甲烷、β-萘甲酰三氟丙酮和六氟乙酰丙酮中的任一种。

7.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤b中所述有机硅偶联剂为三乙氧基硅基异氰酸丙酯、3-氯丙基三甲氧基硅烷和3-氨丙基三甲氧硅烷中的任一种；所述步骤d中所述稀土盐为硝酸铕或氯化铕中的任一种。

8.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤c、d中所述干燥温度为60℃。

9.根据权利要求1所述的一种具有锌离子光化学传感性能的稀土介孔杂化发光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤b、c、d中所述的加热回流温度分别为66℃。