[发明专利]一种含三芳基磷氧类配体及其制备方法

说明书

本发明公开了一种含三芳基磷氧类配体及其制备方法。以不同的多重炔烃底物通过串联反应构筑含三芳基磷氧类配体，该反应克服了以往反应中路线冗长，底物和反应条件要求苛刻，取代官能团扩展有限的等缺点，该反应不但底物合成简单、试剂比较便宜，并且具有高原子经济性、简洁高效的得到目标分子，给含三芳基磷氧类配体在过渡金属催化的碳氢键活化领域内的应用提供了一种全新的途径。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种含三芳基磷氧类配体及其制备方法。

背景技术

过渡金属催化的碳-氢键活化以及官能团化由于其底物适用范围广以及原子经济性等优点而受到越来越多的关注。在这些催化转化反应中，通过改变配体的结构影响金属催化剂的活性和选择性是最为强有力的手段之一。配体可以改变金属的电性而影响催化的活性，同时配体也可以改变金属周围的立体效应而影响反应的立体选择性。其中，磷配体由于其在过渡金属催化的反应中的重要作用而受到越来越多的关注(Scheme 1)。

最近几年，磷氧导向的碳-氢键官能团化成为了大家争相报道的热点。根据反应过程中过渡态的不同，可以分为以下几类：六元环钯过渡态、五元环铑过渡态、五元环铱过渡态、五元环钌过渡态、五元环钯过渡态、五元环钴过渡态等(Scheme 2)。

有机磷氧配体在过渡金属催化的反应中有着重要的作用。因此，寻找简捷高效的方法来合成各种各样的有机磷氧配体就成了很多化学家们追求的目标。尽管在过去的几年中在这方面已经取得了很大的进步，但是目前合成的磷氧类配体的种类并不是很多，所以发展更加新型高效的磷氧配体仍然是必不可少的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含三芳基磷氧类配体，其具有多环存在，结构更复杂，有广阔的应用前景。

本发明还提供了一种含三芳基磷氧类配体的制备方法，简便、绿色、高原子经济性。

本发明采取的技术方案为：

一种含三芳基磷氧类配体，所述含三芳基磷氧类配体的结构通式如下：

其中，R₁为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；

R₂为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物；R₂可处于苯环的任意位置。

进一步地，所述R₁优选为四个碳以下的直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；R₂优选为卤素、四个碳以下的直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物；R₂可处于苯环的任意位置。

更进一步地，所述R₁优选为乙基；R₂优选为氢。

本发明还提供了一种含三芳基磷氧类配体的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

(1)合成前体化合物，所述前体化合物的结构式为

其中，R₁为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团；

R₂为卤素、直链烷基、支链烷基、酯基、烷氧基以及其相应的衍生物；R₂可处于苯环的任意位置；

(2)前体化合物在无水甲苯中与二苯基磷反应，反应结束后分离纯化，即可得到所述含三芳基磷氧类配体。

步骤(1)中，所述R₁优选为乙基；R₂优选为氢。