[发明专利]一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶及其制备方法在审
申请号: | 201910613162.5 | 申请日: | 2019-07-09 |
公开(公告)号: | CN112210040A | 公开(公告)日: | 2021-01-12 |
发明(设计)人: | 张建国;邢立江;李楚新;蒋文英;姚琼 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 |
主分类号: | C08F236/06 | 分类号: | C08F236/06;C08F236/08;C08F212/36;C08L7/00;C08L9/00;C08K13/02;C08K3/04;C08K3/36;C08K3/22;C08K5/09;B60C1/00 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 张伟;魏娟 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分布 丁二烯 异戊二烯 橡胶 及其 制备 方法 | ||
1.一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶,其特征在于:具有以下表达式;
R—B1ImB2Im-1……Bm-1I2BmI1D—F
其中,
R为引发剂残基;
m为微嵌段个数;
B1……Bm为m个丁二烯均聚嵌段,且由B1至Bm的丁二烯均聚嵌段的链长度呈梯度递减;
I1……Im为m个异戊二烯均聚嵌段,且由I1至Im的异戊二烯均聚嵌段的链长度呈梯度递减;
D为二乙烯苯支化单元,平均支化度为1~2.5;
F为极性封端基团;
所述宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的数均分子量Mn=15~25×104,分子质量分布指数为2.5~3.5。
2.根据权利要求1所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶,其特征在于:所述宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶中丁二烯的1,2-加成单元和异戊二烯的3,4-加成单元的数量比例均小于10%,且聚异戊二烯和聚丁二烯单元的反式-1,4加单元的数量比例均高于75%。
3.根据权利要求1~2任一项所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶,其特征在于:所述宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的生胶门尼粘度ML=50~70。
4.一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:将重氮试剂、丁二烯和异戊二烯加入阴离子聚合溶液体系中,升温至引发温度后,在阴离子聚合溶液体系中加入烷基锂引发聚合反应,在聚合反应过程中向阴离子聚合溶液体系中连续缓慢加入二乙烯基苯;聚合反应完成后,向阴离子聚合溶液体系中加入极性封端剂进行封端反应,即得。
5.根据权利要求4所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:
丁二烯与异戊二烯的质量之比为(20~80):(80~20);
二乙烯基苯与烷基锂的摩尔比为(1.0~3.0):1;
重氮试剂与烷基锂的摩尔比为(0.5~1.6):1;
二乙烯基苯为丁二烯和异戊二烯总质量的0.08~0.16%。
6.根据权利要求4所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:所述重氮试剂为1.5-重氮双环[4,3,0]-5-壬烯或1,8-重氮双环[5,4,0]-7-十一烯中至少一种。
7.根据权利要求4所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:引发及聚合反应温度在50~100℃范围内。
8.根据权利要求4所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:所述阴离子聚合溶液体系中包含苯、甲苯、环已烷、正已烷中至少一种溶剂。
9.根据权利要求4~8任一项所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:二乙烯基苯连续加入阴离子聚合溶液体系中的时间控制在40~80min范围内,二乙烯基苯加完后,继续聚合反应20~30min。
10.根据权利要求9所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:所述二乙烯基苯采用溶剂稀释后以稀溶液形式加入。
11.根据权利要求4所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:所述极性封端剂包含锡、氮、氧、硅中至少一种元素,且包含卤素、酮、酸、胺或酯中至少一种能与活性锂进行反应的功能基团。
12.根据权利要求4或11所述的一种宽分布聚丁二烯-异戊二烯橡胶的制备方法,其特征在于:所述封端反应的温度为50~90℃,时间为15~20min。
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