[发明专利]一种6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮的制备方法

说明书

本发明提供6，7‑二氢‑5H‑环戊二烯并[b]吡啶‑5‑酮的制备方法，包括下列步骤：以化合物(I)为底物，Fe³⁺为催化剂，50％过氧化氢水溶液为氧化物，乙腈为溶剂，在50℃下反应24h，得到粗产物，再经过柱层析得到纯化合物(II)。该方法制备化合物(II)，反应条件温和，易于纯化，操作简单，收率较高。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮的制备方法。

背景技术

目前，将C-H键直接氧化成醛或酮的反应在化工工业和有机合成等领域应用较为广泛。但是，已经被报道的文献中，该反应均需要使用大量的催化剂以及在高温高压的反应条件下进行，这对能源是极大的浪费，因此也限制了其大规模的工业生产。而使用催化量的过渡金属催化剂以及在较为温和的条件下进行C-H键直接氧化反应的报道非常少，而对于过渡金属催化吡啶侧链C-H键直接氧化成醛或酮的反应的报道更是稀少。

Mathieu Lesieur等在Org.Lett.2018，20，1987-1990上公开了一种一步直接将C-H键氧化成酮的方法。该方法是用10mol％的RFT作为光催化剂，5mol％高氯酸

铁(II)(Fe(ClO₄)₂)作为防漂白剂，紫外灯(106W)作为光源，乙腈为溶剂，氧气为氧源，在50℃反应25min，得到6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮(化合物II)，收率为57％。该方法尽管反应时间短，温度温和，氧源充足，但是使用的催化剂量较大，而且操作步骤繁琐，需要控制氧气和乙腈流入速率，不易操作；还存在使用紫外灯，对人体有一定的伤害。

Gabriele Laudadio等人在Angew.Chem.2018，130，4142-4146上公开了一种一步将C-H键氧化成酮的方法。该方法以四丁基铵十八碳酸铵(TBADT，2-5mol％)作为HAT光催化剂，365nm LEDs作为光源，O₂作为氧源，乙腈/1M HCl＝2.5∶1(v/v)作为溶剂，室温反应45min，得到6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮(化合物II)，收率为86％。该方法尽管收率较高，反应时间短，氧源充足，但是使用的催化剂的量较大。

高爽等人在CN 105669548 A中公开了一种一步将C-H键氧化成酮的方法。该方法以双(三氟甲磺酸)锰，四水醋酸锰和醋酸锰等锰化合物为催化剂，含取代基的吡啶类化合物为反应底物，乙腈，二氯甲烷等为溶剂，过氧化物为氧源，在25-50℃下反应12-48h，将吡啶侧链上的C-H键氧化成酮。该方法虽然反应条件温和，催化剂用量少，操作简单，但是锰离子是对于环境污染较大，不易大规模使用。

发明内容

鉴于现有技术的不成熟，本发明所要解决的技术问题是提供一种铁(III)化合物作为催化剂，反应条件温和，易于纯化，操作简单，收率较高的6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮(化合物II)的制备方法。

为了实现本发明的目的，本发明人通过大量试验研究，最终获得了如下技术方案：

具体实施方式

下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。

实施例1 6，7-二氢-5H-环戊二烯并[b]吡啶-5-酮的制备