[发明专利]苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用

说明书

本发明属于资源利用和化工分离技术领域，涉及苯硼酸修饰磁性β‑环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用。本发明首先制得纳米Fe₃O₄固体，再按照每100 mL含有0.1211 g Tris水溶液中溶解0.1～0.5 g盐酸多巴胺和0.12～0.2 g Fe₃O₄，制得Fe₃O₄@PDA固体；再与β‑环糊精和环氧氯丙烷混合获得Fe₃O₄@PDA@β‑环糊精固体；最后与EDC和NHS充分混合，加入3‑氨基苯硼酸反应6～18 h即得。本发明通过表面修饰取代硼酸，使得具有顺式二羟基结构的莽草酸在苯硼酸修饰磁性β‑环糊精聚合物的表面富集，且可以通过磁分离将莽草酸分离出来，回收再利用，实现莽草酸纯度和得率的有效提升。本发明在富集分离以及纯化具有顺式二羟基结构的天然产物领域有较好的应用前景，具有节能环保和方便回收等优点。

技术领域

本发明属于资源利用和化工分离技术领域，涉及用于选择性分离环境植物组织中莽草酸的材料及方法，具体涉及苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用。

背景技术

莽草酸(Shikimic Acid)，又名毒八角酸，具有较高的医药价值，如抗肿瘤、抗血栓及脑缺血和抗炎症作用，是一种重要的医用资源。以莽草酸为原料可以通过化学合成或微生物合成法，生产抗禽流感病毒的唯一武器—专利药物GS4104(达菲)。莽草酸在自然界中分布广泛，其中以八角科植物八角茴香中莽草酸的含量最高(约10％)，被视为提取莽草酸的最佳资源植物。我国八角茴香资源丰富，提供了世界市场上90％的八角茴香，若以八角茴香为原料来生产莽草酸，将产生很好的经济效益和社会效益。然而，莽草酸高纯产品的质量控制长期以来是一大难题，在很大程度上制约了莽草酸及其衍生物的药理研究和应用开发。因此，选择合适的提取与分离纯化方法，提高八角茴香提取液中莽草酸得率和纯度已成为科研工作者极度关注和亟待解决的重大问题之一。

目前，八角茴香中莽草酸的提取方法较多，传统的有浸提法、回流热浸法和索氏提取法等；现代方法有微波辅助法、超声辅助法和减压内部沸腾法等。八角茴香提取液成分复杂，除多糖、色素、蛋白质外，还有少量的2,4-二羟基苯甲酸、4-甲氧基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸等多种杂质，需进一步分离纯化除去杂质才能应用于后续的药物开发等环节。常用的分离纯化方法主要有重结晶法、活性炭吸附法、硅胶柱层析法等。这些方法虽然各有独特优点，但也各有其局限性，其中共性的缺陷是材料的非特异性吸附强、吸附容量小、方法选择性差和得到的产品纯度不高。因此，建立和完善选择性识别与分离纯化八角茴香提取液中莽草酸的新方法，有效增加产品得率和纯度是目前急需解决的问题。

发明内容

针对上述现有技术中存在的不足，本发明的目的是公开一种用于选择性分离环境植物组织中莽草酸的材料的制作方法。

技术方案

一种苯硼酸修饰磁性β-环糊精聚合物的制备方法，包括如下步骤：

a)按照固液比0.5～2mmol:2.5～5mmol:0.25～0.5mmol:60～120mL，优选1mmol:3.5mmol:0.35mmol:80mL，将FeCl₃·6H₂O、NaAc·3H₂O和Na₃C₆H₅O₇·2H₂O溶于乙二醇中，充分搅拌溶解后，转移至水热反应釜，120～200℃反应10～14h后，优选200℃水热反应12h，离心，用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤三次，75℃烘干得纳米Fe₃O₄固体；