[发明专利]一种4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺铜配合物的制备方法及用途

说明书

本发明公开了一个4,6‑二(吡啶‑2‑基)嘧啶‑2‑胺铜配合物制备方法，该种方法将氯化铜、4,6‑二(吡啶‑2‑基)嘧啶‑2‑胺、二甲基亚砜置于烧杯中反应，反应完毕后，过滤、滤液静置缓慢挥发，得到铜配合物催化剂。本发明方法具有反应速度快、反应过程简单，得到的产品纯度高，后处理简单等特点。并且在催化取代苯乙炔、甲醛与六氢吡啶的Mannich反应中，转化率较高，选择性高达100%。

技术领域

本发明属于催化剂材料制备技术领域，其中涉及到4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺铜配合物制备方法及用途。

技术背景

金属铜盐及其配合物由于其具有较好的氧化还原性、廉价易得以及结构的多样性等优点在无机配位化学、有机合成催化反应、材料化学等领域而备受关注。近年来铜配位化合物的超分子结构研究发展迅速，这不仅因其呈现的千变万化的结构类型，更重要的这类物质在光、电、磁化学和分离、吸附、催化等领域具有潜在的应用前景。

Mannich反应在有机合成及工业生产中占有十分重要的地位，所得的产物Mannich碱它不仅在药物、农药、染料、调料、涂料、炸药等方面有着广泛的用途，而且也是有机化学中合成天然生物活性分子的重要中间体。在Mannich反应中传统的催化剂是在弱酸、碱或者过渡金属盐的催化下进行的，存在着催化剂不能回收利用，对环境污染严重，不能在室温下反应等问题(Green Chem.,2010,12,949-952；RSCAdv.,2015,5,99095-99098；RSCAdv.,2016,6,79180-79184)，因此寻找一种经济、高效、反应条件温和、对环境友好且易于回收利用的催化剂仍然是目前十分重要的课题。

通过检索，尚未发现与本发明申请相关的公开专利文献。

发明内容

本项发明的目的是解决在弱酸、碱或者过渡金属盐的催化Mannich反应中催化剂无法循环利用且不能在室温条件下反应等问题。提供了一种合成4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺铜配合物制备的方法，以期在室温条件下对Mannich反应起到较好的催化作用。

这类催化剂的晶体结构信息通过如下方法获得的：

通过常规的溶液反应合成得到4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺铜配合物的晶体，具体的描述实验方法如下：

在一个洁净的烧杯中依次加入4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺(0.1～0.3mmol)、70～210mmol二甲基亚砜(缩写为DMSO)，在室温下电磁搅拌20～50min，CuCl₂·2H₂O(0.2～0.4mmol)，电磁搅拌2.0～5.0小时，反应完毕后，过滤，滤液在室温下静置缓慢蒸发，一周左右得到块状晶体。产率约40～60％。

产品通过单晶X衍射，粉末X射线衍射进行表征，得到关于晶体结构的准确信息。具体的结果如下：

晶体的分子式为[(CuCl₂)₂(C₁₄H₁₁N₅)(DMSO)₂]·2DMSO,其中阳离子部分为Cu²⁺阳离子，阴离子为Cl^-离子。

本发明主要是合成了4,6-二(吡啶-2-基)嘧啶-2-胺铜配合物，已经将其应用于Mannich反应中。此催化剂可以在较室温条件下实现催化取代苯乙炔、甲醛与六氢吡啶的反应，转化率较高，选择性高达100％。

本发明的目的是通过如下技术方案实现的：

其分子结构为：

分子式分别为：