[发明专利]高锌硅比CHA型拓扑结构锌硅分子筛及其合成方法在审
申请号: | 201910627337.8 | 申请日: | 2019-07-12 |
公开(公告)号: | CN112209397A | 公开(公告)日: | 2021-01-12 |
发明(设计)人: | 乔健;陶伟川;张铁柱;王振东;滕加伟 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08;B01J29/04;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 高锌硅 cha 拓扑 结构 分子筛 及其 合成 方法 | ||
1.一种CHA型拓扑结构锌硅分子筛,其特征在于,CHA型拓扑结构锌硅分子筛中的Zn元素为所述分子筛的骨架元素,CHA型拓扑结构锌硅分子筛的锌硅摩尔原子比为0.1~2,优选地0.2-2。
2.CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,包括如下几个步骤:
(1)将锌源与模板剂T溶解在水中,得溶液A;
(2)将溶液A加入CHA拓扑结构型全硅分子筛晶种以及模板剂T,得溶液B;
(3)将硅源以及添加剂投入B溶液中,形成晶化混合液,将上述晶化混合晶化,焙烧后,得到CHA型拓扑结构锌硅分子筛产物。
3.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,其特征在于,所述CHA拓扑结构型全硅分子筛晶种的质量占反应总干基物料质量的0.5~10%,优选地0.25~5%;所述添加剂的质量占反应总干基物料质量的0.25~5%。
4.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,将硅源以及添加剂投入B溶液中,60~100℃下密闭搅拌至形成均匀的晶化混合液,将上述晶化混合液置于140~220℃,晶化1~3天,经过滤、洗涤、干燥以及焙烧后,得到CHA型拓扑结构锌硅分子筛产物。
5.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,其特征在于主要反应物料的摩尔比:nZnO/nSiO2/n模板剂T/nH2O=1:0.1~10:1~200:10~1000,优选地,nZnO/nSiO2/n模板剂T/nH2O=1:0.5~5:15~45:100~450,其中n代表摩尔数。
6.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,锌源选自硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和锌的氧化物中的至少一种,硅源选自有机硅、无定形二氧化硅、硅溶胶、固体氧化硅、硅胶、硅藻土和水玻璃中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,其特征在于,所述添加剂为碱金属、碱土金属氢氧化合物和氧化物中的至少一种,优选地,添加剂为LiOH和Mg(OH)2中的至少一种;所述模板剂为有机胺,选自四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、四乙烯五胺、三乙烯四胺、三乙烯二铵、二乙烯三胺、1,10-邻菲罗啉、4,4-联吡啶、2,2-联吡啶、金刚烷胺、正丁胺、二正丙胺、二异丙胺、三乙胺和乙二胺中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,其特征在于CHA拓扑结构型全硅分子筛晶种需在650-800℃水热条件下处理4-10h,晶种与添加剂的总质量占反应物干基总质量的3.5~7.0%。
9.根据权利要求2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛的合成方法,其特征在于,所述CHA型拓扑结构锌硅分子筛中的Zn元素为所述分子筛的骨架元素,CHA型拓扑结构锌硅分子筛的锌硅摩尔原子比为0.1~2。
10.权利要求1或2所述的CHA型拓扑结构锌硅分子筛或权利要求4-9任一所述的合成方法合成的分子筛在甲醇转化制低碳烯烃反应中的应用。
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