[发明专利]具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物、中间体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910629246.8 | 申请日: | 2019-07-12 |
公开(公告)号: | CN110283215B | 公开(公告)日: | 2021-06-08 |
发明(设计)人: | 贾卫国;高丽丽;周晓雨;朱高杰 | 申请(专利权)人: | 安徽师范大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;B01J20/22;B01J20/30;C02F1/28;C02F101/30 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 张苗;张海应 |
地址: | 241002 *** | 国省代码: | 安徽;34 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 十聚钨酸盐 阴离子 钌联噁唑啉邻菲罗啉 化合物 中间体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物,其特征在于,所述钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的结构如式I所示,
2.一种制备如权利要求1所述的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的中间体,其特征在于,所述中间体的结构如式B所示,
3.一种如权利要求1所述的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:将权利要求2所述的中间体、十聚钨酸盐于溶剂中进行接触反应以制得所述钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述中间体、十聚钨酸盐的摩尔比为0.05:0.02-0.03。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述中间体、溶剂的用量比为0.05mmol:8-20mL。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述接触反应满足以下条件:反应温度为35-45℃,反应时间为3-5h。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述十聚钨酸盐选自[(n-C4H9)4N]4(W10O32)、[(C12H25)(CH3)3N]4(W10O32)、[(C14H29)(CH3)3N]4(W10O32)和[(C16H33)(CH3)3N]4(W10O32)的至少一者。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的至少一者。
9.一种如权利要求2所述的中间体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
1)在保护气的存在下,将式A所示的Ru(L1)2X2、邻菲罗啉于溶剂中进行接触反应;
2)向反应体系中加入饱和六氟磷酸盐溶液以得到所述中间体;
其中,L1为X为卤素。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述Ru(L1)2X2、邻菲罗啉、饱和六氟磷酸盐溶液的用量比为0.2mmol:0.2-0.25mmol:20-30mL。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述Ru(L1)2X2、溶剂的用量比为0.2mmol:20-25mL。
12.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述接触反应满足以下条件:反应温度为140-180℃,反应时间为4-10h。
13.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述X为氯,所述六氟磷酸盐选自六氟磷酸钾,六氟磷酸铵和六氟磷酸钠中的至少一者。
14.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述保护气为氩气和/或氮气,所述溶剂选自甲醇、乙醇和乙二醇中的至少一者。
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