[发明专利]具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物、中间体及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物、中间体及其制备方法和应用，该钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的结构如式I所示，通过中间体能够高效地制备出具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物，该钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物对于有机染料具有优异的去除效果进而使其能够在去除有机染料中得以应用，同时该中间体、钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的制备方法具有工艺简单、操作简便、条件温和进而使得具有良好的应用前景；

技术领域

本发明涉及钌配合物，具体地，涉及一种具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物、中间体及其制备方法和应用。

背景技术

合成染料广泛应用于纺织、染色、纸质、和其他行业，促进染料工业的大规模发展。该行业每年要生产约10万吨的染料，其中有10重量％以上会排入环境中，造成了严重的环境污染问题。由于染料废水具有成分复杂、色度高、可生化性差、化学稳定性高等特征，去除染料废水成为世界性的难题之一。通常采用的方法是还原降解法、絮凝沉淀法、化学氧化法、生物法等，但这些方法普遍存在工艺复杂、染料不能完全去除、成本高、可能造成污染环境副产物等问题。因此，迫切需要一种高效处理方法来解决当前的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物、中间体及其制备方法和应用，通过该中间体能够高效地制备出具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物，该钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物对于有机染料具有优异的去除效果进而使其能够在去除有机染料中得以应用，同时该中间体、钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的制备方法具有工艺简单、操作简便、条件温和进而使得具有良好的应用前景。

为了实现上述目的，本发明提供了一种具有十聚钨酸盐阴离子的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物，该钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的结构如式I所示，

本发明也提供了一种制备上述钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的中间体，该中间体的结构如式B所示，

本发明还提供了一种上述的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物的制备方法，该制备方法为：将上述的中间体、十聚钨酸盐于溶剂中进行接触反应以制得钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物。

本发明进一步提供了一种如上述的中间体的制备方法，该制备方法包括：

1)在保护气的存在下，将式A所示的Ru(L₁)₂X₂、邻菲罗啉于溶剂中进行接触反应；

2)向反应体系中加入饱和六氟磷酸盐溶液以得到中间体；

其中，L₁为X为卤素。

本发明更进一步地提供了一种如上述的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物在去除有机染料中的应用。

目前催化反应主要分为均相和非均相反应两种，在均相条件下，反应通常被认为难以分离，导致生产成本高、从而限制其大规模生产等问题。在本发明，申请人通过非均相反应，使得资源得以重复利用，降低了生产成本；具体地为：

本发明中得到的钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物是通过十聚钨酸阴离子来降低钌联噁唑啉邻菲罗啉化合物在水中溶解度，从而达到非均相反应的目的；并且十聚钨酸盐的是一种多孔结构，孔洞同样对于染料的吸附有一定的作用；此外，多钨酸盐既具有酸性又具有氧化还原性，此类催化剂活性高，选择性好，反应条件温和是一种多功能催化材料。本发明中联噁唑啉与邻菲罗啉钌基化合物与十聚钨酸盐阴离子结合形成一种新型化合物，在水中的溶解度小进而便于其回收再利用，但是其对有机染料具有优异的脱色降解效果，尤其是对亚甲基蓝的去除率可以高达98％以上，为染料废水处理提供了新的途径。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明