[发明专利]一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法

说明书

本发明公开了一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，该方法包括：一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。本发明采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度。

技术领域

本发明属于零价钯催化剂制备技术领域，具体涉及一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法。

背景技术

三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是一种重要的零价钯催化剂，广泛应用于有机合成中偶联、加氢、羰基化等反应。与不同的配体结合使用，原位形成高催化活性的零价钯活性物质，在碳-碳键、碳-杂原子键形成反应中得到广泛应用。在氯代芳烃与苯硼酸的偶联反应中具有很高的催化活性。同样可以用于氯代芳烃与有机锡的Stille偶联、氯代芳烃与烯烃的Heck交叉偶联反应，以及催化分子内烯烃的不对称Heck芳基化反应。这类反应在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。

国外对三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的研究主要集中在70年代，国内对此产品的研发报道很少。文献J.C.S.Dzlton,1974,169中提到采用二亚苄基丙酮、乙酸钠、氯亚钯酸钠在低温下反应合成双(二亚苄基丙酮)钯(0)的方法，采用甲醇溶剂在低温下反应，反应时间长，设备复杂；需要在无水无氧的条件下反应，操作难度大；且未严格控制配体二亚苄基丙酮的加入量，得到的产品为混合物。专利CN 102010445 A报道了采用二亚苄基丙酮、乙酸钠、二氯化钯在无水乙醇中反应合成双(二亚苄基丙酮)钯(0)的方法，其仅报道了双(二亚苄基丙酮)钯(0)的合成方法，未涉及三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的合成研究。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法。该方法采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度，产品质量纯度达99.5％以上。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；

步骤二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到质量纯度不小于99.5％的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。

上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述配体二亚苄基丙酮和二氯化钯的摩尔比为(1.5～3.5):1，无水乙酸钠和二氯化钯的摩尔比为(1.2～2.5):1。

上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中先将无水乙酸钠和配体二亚苄基丙酮加入搅拌状态的无水乙醇中，在60℃～80℃条件下搅拌反应20min～40min，然后降温至45℃～60℃，再加入二氯化钯搅拌反应1.5h～3h。

上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述二氯化钯是采用质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉为原料，经王水溶解后用盐酸将硝酸置换完全，蒸干后球磨制得，二氯化钯的粒度不大于10μm。

上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述反应的温度为15℃～40℃，反应的时间为1h～3h。