[发明专利]一种草甘膦母液中回收氯化钠的方法

说明书

本发明公开了一种草甘膦母液中回收氯化钠的方法，其特征在于方法的步骤中包括：草甘膦母液经过至少一次脱水，得到脱水液；脱水液脱水至临界浓度后，加入淬冷剂，得到混合物；其中，临界浓度时，脱水液有蜡化现象发生；对混合物进行分离，得到分离物；其中，分离物中包括氯化钠粗品；对分离出的氯化钠粗品进行至少一级逆流溶洗得到氯化钠结晶液，所述氯化钠结晶液经过分离得到氯化钠过渡品，氯化钠过渡品再进行至少一级逆流淋洗，得到精制氯化钠。本发明不仅有效的解决了氯化钠固废的处理难题，且将母液中的有效成分充分回收利用，操作简单，所需低品位热源廉价易得，可绿色、高效、经济地回收草甘膦母液中有效成分。

技术领域

本发明涉及一种草甘膦母液中回收氯化钠的方法。

背景技术

目前，拥有超过14亿人口的中国是农业大国，粮食的自给自足是国家发展和稳定的基础，草甘膦( N-(膦酰基甲基 )甘氨酸)是一种高效、低毒、广谱、安全的除草剂，具有良好的内吸、传导性能，对多年生的深根恶性杂草的防治非常有效，在农、林、牧、园艺等方面应用非常广泛，为目前世界上销售额最大的农药品种。近年来，由于抗草甘膦的转基因农作物以及能源紧张导致生物燃料作物的的大规模推广，为草甘膦的生产及推广应用提供了新的机遇，草甘膦对农业的重要性益发突出。

中国是全球草甘膦产量最大的国家。国内草甘膦企业主要采用甘氨酸法生产工艺。甘氨酸法具有原料易得、工艺成本低、经济性高等优点而发展成为我国的主流工艺。但是，在草甘膦生产中，会产生大量的废水，每吨草甘膦产生5吨左右的草甘膦母液。

目前，甘氨酸法草甘膦母液处理一般采用加过量碱处理回收三乙胺后作为废弃物处理。该处理方法不仅额外增加母液的处理成本，还会造成母液中草甘膦、增甘膦、甘氨酸等有价值物料的全部浪费。该工艺中草甘膦收率一般在75％左右（以甘氨酸计），每吨草甘膦产生约5吨母液，母液中主要含有：氯化钠、草甘膦、增甘膦、甘氨酸、亚磷酸根及其钠盐以及少量其它有机物，造成大量的高浓度有机磷废水（母液）。高含盐量的废水生化处理困难，而且高含盐量的废水即使其它指标达到排放标准也无法排放。国内生产厂家普遍采用简单脱水固化后堆放、填埋，固体废物氯化钠中含有大量的含磷杂质没有得到有效处理和回收，不仅造成资源的极大浪费，而且，对环境造成极大隐患。

我国草甘膦生产企业一般分布在内陆，大江、大湖都是我国重要饮用水水源，若直接排入水体，必然会造成极大的城市饮用水安全隐患。随着国家环保政策的日趋严厉，水体中无机盐的检查力度将会更大，这种处理方法很难实现。

草甘膦母液的出路问题是公众持续关注的焦点之一。草甘膦母液处理技术的研究和探索仍在持续之中。草甘膦母液处理的技术研究方向，一是处理方法要符合当前及今后国家的行业政策，二是处理成本要能为生产企业所接受，尽可能做到资源综合利用，经济、环境效益良好等。

如膜法草甘膦母液处理技术在国内部分草甘膦企业得到了产业化应用，但膜技术只是实现了母液中不同成分的相对分离，只是将母液中的有机物进行了重新分配，并没有得到有效的回收、转化或消失。而且母液中的主要有机杂质仍集中用于配制30％水剂，仍然会转移至生态环境，造成新的污染。同时，母液中剩余的其它有机成分目前仍没有有效的处理方法，造成资源的极大浪费，如果转移为危险固废处理，费用高昂，生产企业难以接受。膜法处理后的工业盐仍含有的含磷、含氮、大分子有机物会缩短昂贵的膜的使用寿命，无法用于离子膜烧碱行业使用。 由于膜法草甘膦母液处理技术的局限性和投资运营费用过高导致其应用前景会受到巨大的限制。

如申请号为200910114938.5、名称为“一种从草甘膦母液中回收草甘膦原粉的方法”的中国发明专利申请，该专利方法在强酸条件下除盐，虽然能将氯化钠等无机盐溶解度范围外的盐分除去，但在溶解度范围内的无机盐还是大量存在母液中；且方法虽然能将草甘膦粉提出，但是由于无机盐的存在，只能提取出20-30%的草甘膦，而且原粉质量明显下降；更何况，由于在如此多的母液量的情况下使用了过量的浓盐酸进行转化提取氯化钠，在盐酸体系下的设备腐蚀问题难以解决，投资过高导致生产厂家无法接受，只能停留在无法实施的阶段。