[发明专利]一种通过2;5-二甲基苄卤合成2;5-二甲基苯乙酸的方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种通过2,5‑二甲基苄卤合成2,5‑二甲基苯乙酸的方法，包括如下步骤：2,5‑二甲基苄卤与镁反应生成格氏试剂2,5‑二甲基苯甲基卤化镁；2,5‑二甲基苯甲基卤化镁与多聚甲醛反应生成2,5‑二甲基苯乙醇；2,5‑二甲基苯乙醇在TEMPO或4‑OH TEMPO催化剂下用NaClO和NaClO₂氧化成2,5‑二甲基苯乙酸。本发明优势在于2,5‑二甲基苯乙酸的合成过程中避免了昂贵的贵金属催化剂和剧毒的氰化试剂的使用，所用试剂对环境友好，降低了成本，简化了工艺，收率较高，克服了现有技术的不足，适宜大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种通过2,5-二甲基苄卤合成2,5-二甲基苯乙酸的方法。

背景技术

2,5-二甲基苯乙酸是一种重要的精细化工中间体，它广泛应用在医药和农药领域，特别地，它是新型杀虫剂螺虫乙酯的关键中间体，该杀虫剂是迄今惟一具有双向内吸传导性能的杀虫剂。

关于2,5-二甲基苯乙酸的合成技术，参考国内外文献主要有以下几种方法：

1、Kazuhiko等人在Bulletin of the Chemical Society of Japan 1975,48(2),497-504中以2,5-二甲基苄氯为初始原料，反应历程如下，经氰化、水解两步反应合成2,5-二甲基苯乙酸。该方法三步总收率为38％，收率较低，且氰化试剂剧毒。

2、拜耳专利CN1918103中公开的2,5-二甲基苯乙酸的合成方法，反应历程如下，使用氯乙酰氯把对二甲苯转化为2-氯-1-(2,5-二甲苯基)乙酮(I)，用通式(II)的二醇将该酮制备成相应的通式(III)的缩酮，然后使通式(III)的缩酮重排得到相应的通式(IV)的2,5-二甲基苯乙酸羟烷基酯和通式(V)的双(2,5-二甲基苯乙酸)二酯的混合物，最后使所述混合物水解得到2,5-二甲基苯乙酸。该方法合成步骤较长，工艺繁琐。

3、日本大赛璐专利JP2008291008中公开了一种制备2,5-二甲基苯乙酸的制备方法。反应历程如下，以2,5-二甲基苯乙酮为初始原料，经过耦合、水解反应合成2,5-二甲基苯乙酸。该方法产生大量的含硫废物，还可能产生具有非常恶臭气味的挥发性的硫化物，对环境非常不友好。

4、联化科技股份有限公司专利CN102140062A中公开了一种制备2,5-二甲基苯乙酸的制备方法。反应历程如下，以对二甲苯为初始原料，经氯甲基化、钯催化CO加成反应合成2,5-二甲基苯乙酸。该方法需要用到四苯基磷钯等贵重催化剂，成本较高，工业化的可行性不大。

5、东南大学专利CN103804176A中公开了一种制备2,5-二甲基苯乙酸的制备方法。反应历程如下，以对二甲苯为初始原料，经溴甲基化、贵金属催化CO加成反应合成2,5-二甲基苯乙酸。该方法同样需要用到双三苯基膦二氯化钯、[RhCl(COD)₂]₂等贵金属催化剂，限制了工业化的生产。

综上所述，现有的2,5-二甲基苯乙酸的制备方法分别存在着原料毒性大、合成步骤较多、反应类型较复杂、催化剂价格昂贵、合成产物收率低等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种反应温和、步骤简短、不使用昂贵/毒性原料的2,5-二甲基苯乙酸的合成方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种通过2,5-二甲基苄卤合成2,5-二甲基苯乙酸的方法，包括如下步骤：