[发明专利]一种八氢-1,1′-联-2-萘酚的纯化方法

说明书

本发明公开了一种5,5′,6,6′,7,7′,8,8′‑八氢‑1,1′‑联‑2‑萘酚的纯化方法，即将由联萘酚为原料制备的5,5′,6,6′,7,7′,8,8′‑八氢‑1,1′‑联‑2‑萘酚反应液通入到纯化装置中纯化，纯化液脱溶即得含量≥99％的5,5′,6,6′,7,7′,8,8′‑八氢‑1,1′‑联‑2‑萘酚。该纯化装置由冷凝管(1)、具磨口接头(2)和磨口夹(3)和设在冷凝管内用于置放无机吸附材料的带有开孔或孔道的具磨口套管(4)组成。该方法具有操作简单，产物纯度高的优点。

技术领域

本发明涉及一种5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氢-1,1′-联-2-萘酚的纯化方法，属于精细化学品的分离提纯技术领域。

背景技术

不对称合成是一种高效的合成手性化合物的方法，其具有手性增殖、高立体选择性、经济，易于实现工业化等优点，但是昂贵的手性配体延缓了这一方法的应用。因此筛选出高活性且价格便宜的手性配体具有重大意义。联萘骨架因在空间位阻、电子密度、二面角大小等方面的特点，使得其在手性配体合成方面得到广泛的应用。

5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氢-1,1′-联二萘酚(以下简称H₈-BINOL)在不对称催化方面能取得了很好的手性催化效果。如Albert S将H₈-BINOL与钛酸异丙酯的配合物作为催化剂应用到芳香醛的烷基化反应时，产物ee值为91％(Au-Yeung T T L,Chan S S,Chan AS C.Partially Hydrogenated 1,1′-Binaphthyl as Ligand Scaffold in Metal-Catalyzed Asymmetric Synthesis,2003,345(5):537-555)；Bin Wang等人将H₈-BINOL作为配体应用到Hetero-Diels-Alder反应中，发现产物ee值达到97％(Wang B,Feng X,HuangY,et al.A highly enantioselectiveHetero-Diels-Alder reaction of aldehydeswith Danishefsky′s diene catalyzed by chiral titanium(IV)5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-bi-2-naphthol complexes,2002,67(7):2175-2182)；Lin Pu通过一步法在H₈-BINOL的3,3′引入含氮基团修饰后使其成为双官能团配体，诱导芳基锌与醛的不对称加成反应，产物手性仲醇的ee值最高达到97％(De Berardinis A M,Turlington M,Ko J,et al.Facile Synthesis of a Family of H₈-BINOL-Amine Compounds and CatalyticAsymmetric Arylzinc Addition to Aldehydes,2010,75(9):2836-2850)。从以上的研究可以看出，小分子的H₈-BINOL及其衍生物在不对称催化的应用上取得了很好的效果。

好的催化效果对作为配体H₈-BINOL的纯度也有较高的要求，有关H₈-BINOL的提纯方法，现有技术是采用先过滤除去钯炭，减压脱溶得H₈-BINOL的粗品，再用正庚烷重结晶得白色针状晶体的干净产物。然而现有技术操作过程较为繁琐，且额外需要重结晶溶剂，由于5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氢-1,1′-联-2-萘酚在正庚烷中溶解度不大，所以所需的重结晶溶剂用量也较大。由此可见，探索操作简单、重结晶溶剂用量低的5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氢-1,1′-联-2-萘酚的纯化方法是亟待解决的问题。

发明内容