[发明专利]一种制备群勃龙醋酸酯的方法

权利要求书

1.一种制备群勃龙醋酸酯的方法，其特征在于，该方法的合成路线如下：

具体包括如下步骤：

1)17位酮还原反应步骤：3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-酮(1)溶于有机溶剂，加入还原剂，在0～60℃下，搅拌反应，薄层色谱分析显示原料反应完全后，降温至-5～10℃，水析，过滤得3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇(2)；

2)3位缩酮水解反应步骤：3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇(2)加入到溶剂中，再加入酸溶液，控制温度20～80℃，搅拌反应，反应完全后，水析，用二氯甲烷萃取，水洗至中性，得雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇-3-酮(3)的二氯甲烷溶液；

3)氧化脱氢反应步骤：雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇-3-酮(3)的二氯甲烷溶液加氧化试剂，控制反应温度在0～40℃，搅拌反应，反应完全后过滤，收集滤液，水洗至中性，浓缩溶剂析出固体，得雌甾-4,9,11三烯-17-醇-3-酮(群勃龙)(4)；

4)17位醇乙酰化反应步骤：雌甾-4,9,11三烯-17-醇-3-酮(群勃龙)(4)溶于有机溶剂，加入催化剂和醋酐，控制温度在-5～50℃范围下，搅拌反应，反应完成后，浓缩，降温至-10～10℃过滤，得群勃龙醋酸酯。

2.根据权利要求1所述的制备群勃龙醋酸酯方法，其特征在于，步骤1中所述有机溶剂是指甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇中的一种，其体积用量为底物3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-酮(1)重量的1～10倍量；所述还原剂为钾硼氢、硼氢化钠中的一种，其重量用量为底物3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-酮(1)重量的0.05～5倍。

3.根据权利要求1所述的制备群勃龙醋酸酯方法，其特征在于，步骤2中所述的溶剂为水、丙酮、丁酮、四氢呋喃，二氯甲烷中的一种或几种，其体积用量为底物3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇(2)重量的0.1～10倍；所述酸溶液为醋酸、硫酸、盐酸、草酸、甲酸、磷酸水溶液中的一种或几种，其中醋酸、草酸、甲酸的体积浓度为30～80％，硫酸、盐酸、磷酸的体积浓度为3～15％，所述酸溶液体积用量为底物3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇(2)重量的1～10倍；所述二氯甲烷的体积用量为底物3-亚乙二氧基雌甾-Δ^5,10，Δ^9,11-二烯-17-醇(2)重量的5～20倍。

4.根据权利要求1所述的制备群勃龙醋酸酯方法，其特征在于，步骤3中所述氧化试剂为四氯苯醌、2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌中的一种或组合物，其重量用量为底物3-亚乙二氧基雌甾-Δ5,10，Δ9,11-二烯-17-醇(2)重量的0.1～5倍。

5.根据权利要求1所述的制备群勃龙醋酸酯方法，其特征在于，步骤4中所述有机溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、丁酮、甲苯中的一种或几种，其体积用量为底物雌甾-4,9,11三烯-17-醇-3-酮(群勃龙)(4)重量的1～10倍；所述的催化剂为对甲苯磺酸或4-(二甲氨基)吡啶，其重量用量为底物雌甾-4,9,11三烯-17-醇-3-酮(群勃龙)(4)重量的0.01～2倍量；所述醋酐的体积用量为底物雌甾-4,9,11三烯-17-醇-3-酮(群勃龙)(4)重量的0.5～5倍。

6.根据权利要求1所述的制备群勃龙醋酸酯方法，其特征在于，当步骤2中所述酸溶液为醋酸、草酸或甲酸水溶液中的一种时，所述的溶剂就不需要再单独添加。