[发明专利]制备大位阻缺电子有机膦配体化合物的方法

权利要求书

1.一种制备具有下式中任一种所示的结构的大位阻缺电子有机膦配体化合物的方法，

其中，iPr表示异丙基，Me表示甲基，CF₃表示三氟甲基，P表示磷原子，

所述方法包括：

a)在惰性气氛下，苯乙炔与格氏试剂在有机溶剂中反应，然后加入丙酮进行反应，经分离得到2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇；

b)将步骤a)所得的2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇与碘单质在有机溶剂中反应，经分离得到2,3-二碘-1,1-二甲基-茚；

c)在惰性气氛下，将步骤b)所得的2,3-二碘-1,1-二甲基-茚与格氏试剂在有机溶剂中反应，然后加入二-(3,5-二(三氟甲基))苯基膦氯，在室温至80℃的温度下反应过夜，经分离得到(1,1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦；

d)在惰性气氛下，将步骤c)所得的(1,1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦与取代或未取代的苯硼酸在钯催化剂、碱、2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯存在下在有机溶剂中于80～110℃下搅拌16～24小时，经分离得到(1,1-(二甲基)-2-(取代或未取代的苯基)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦，

其中所述取代或未取代的苯硼酸为选自以下各项中的一种或多种：

所述钯催化剂为选自醋酸钯、四三苯基膦钯和双(二亚苄基丙酮)钯中的一种或多种，

所述碱为选自氢氧化钾、磷酸钾和碳酸钾中的一种或多种，

所述格氏试剂为选自甲基格氏试剂、乙基格氏试剂和异丙基格氏试剂中的一种或多种，

所述步骤a)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、正己烷和1,4-二氧六环中的一种或多种，

所述步骤b)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、二氯甲烷、硝基甲烷和正己烷中的一种或多种，

所述步骤c)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环和正己烷中的一种或多种，

所述步骤d)中使用的溶剂为选自四氢呋喃、甲苯、乙酸乙酯、正己烷和1,4-二氧六环中的任一种与水的混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤a)中，使用的格氏试剂与苯乙炔的摩尔比为1.0～5.0:1；使用的丙酮与苯乙炔的摩尔比为1.0～5.0:1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤b)中，使用的碘单质与2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇的摩尔比为1.0～10.0:1。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤c)中，使用的二-(3,5-二(三氟甲基))苯基膦氯与2,3-二碘-1,1-二甲基-茚的摩尔比为0.5～10.0:1；所述格氏试剂与2,3-二碘-1,1-二甲基-茚的摩尔比为1.0～3.0:1。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤d)中，使用的取代或未取代的苯硼酸与(1,1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦的摩尔比为1.0～5.0:1；使用的碱与(1,1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦的摩尔比为1.0～10.0:1；使用的钯催化剂与(1,1-(二甲基)-2-(碘)茚基)-二(3,5-二(三氟甲基))苯基膦的摩尔比为0.01～0.5:1。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤d)中，使用的溶剂是四氢呋喃、甲苯和1,4-二氧六环中的任一种与水以体积比1～10:1的混合物。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤a)中，在加入丙酮之前，反应在40℃以下的温度下进行0.5～2小时；在加入丙酮后，反应在室温下进行3～5小时。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤b)中，在加入碘单质后，反应在40℃以下的温度反应2-6小时。