[发明专利]一种硫代次磷酸酯的绿色合成方法

说明书

一种如下式I所示硫代次磷酸酯的绿色合成方法，其中，R¹为苯基、不超过三个甲基或三个甲氧基或三个卤素取代的苯基、不超过六个碳原子的直链或支链烷基、不超过六个碳原子的直链或支链烯基、不超过六个碳原子的直链或支链炔基、3‑8元脂环族基团；R²为苯基、不超过三个甲基或三个甲氧基或三个卤素取代的苯基、吡啶基、苄基、萘基、3‑8元脂环族基团；该合成方法是N‑R²硫基邻苯二甲酰亚胺与二R¹基氧化膦以水作溶剂进行反应，直接得到产物硫代次磷酸酯。

技术领域

本发明涉及一种硫代次磷酸酯的合成方法，该方法只需用水作溶剂，不需要添加任何催化剂或碱，相较以往文献报道的方法更加绿色环保。所得到的硫代次磷酸酯在医药、农药、化工等领域有重要应用。

背景技术

随着全球经济的快速发展，环境问题越来越受到重视。在过去的几十年里，以减少化学过程中有毒或污染废物为目标的绿色化学受到了越来越广泛的关注(参见Anastas,P.；Eghbali,N.,Green chemistry:principles and practice.Chemical SocietyReviews 2010,39,301-312)。一般来说，反应体系中的化学污染主要来自有机溶剂和金属催化剂的使用。因此，对环境友好反应体系的研究已成为化学研究中最引人注目的领域之一(参见Bhunia,A.；Yetra,S.R.；Biju,A.T.,Recent advances in transition-metal-free carbon-carbon and carbon–heteroatom bond-forming reactions usingarynes.Chemical Society Reviews 2012,41,3140-3152)。就溶剂而言，与普通有机溶剂相比，水是我们生态系统中最常见和最友好的溶剂。它是一种廉价、无毒、高度稳定、不易燃、易于操作和“绿色”的溶剂(参见Butler,R.N.；Coyne,A.G.,Water:Nature’s ReactionEnforcer,Comparative Effects for Organic Synthesis“In-Water”and“On-Water”.Chemical reviews 2010,110,6302-6337)。已有研究表明水可以加速反应(参见Han,M.-Y.；Lin,J.；Li,W.；Luan,W.-Y.；Mai,P.-L.；Zhang,Y.,Catalyst-free nucleophilicaddition reactions of silyl glyoxylates in water.Green chemistry 2018,20,1228-1232)。尽管许多有机反应物的水溶性较差，但自Breslow的开创性工作以来，水已被广泛用作化学合成中的溶剂(参见Rideout,D.C.；Breslow,R.,Hydrophobic accelerationof Diels-Alder reactions.Journal of the American Chemical Society 1980,102,7816-7817)。