[发明专利]一种萃取结晶制备香料级吲哚的方法

说明书

本发明涉及一种萃取结晶制备香料级别吲哚的方法，主要解决现有技术中吲哚产品纯度低，杂质高，无法满足香料级别吲哚要求的问题。本发明将纯度≥98%以上的工业吲哚产品，加入一定量的结晶溶剂、水和缚胺溶剂，搅拌，升温回流，搅拌保温一段时间，然后静置一段时间，分离水层和油层，油层降温到一定温度维持一段时间，析出晶体，过滤干燥得到产品吲哚，产品纯度≥99.99%，达到香料级别吲哚的要求。本发明用于提纯吲哚具有产品吲哚收率较高，操作简单，反应时间短，能耗低，产品质量好的优点。

技术领域

本发明涉及一种萃取结晶制备香料级吲哚的方法，具体地说是以纯度98%以上的吲哚为原料，通过溶剂萃取结晶的方法得到纯度大于99.99%的香料级的吲哚。

背景技术

吲哚是制备医药、农药、香料、染料和饲料添加剂的重要原料，是重要的杂环精细化工中间体。目前全球的生产能力为7000t/a。随着其用用研究的发展，有其衍生出许多重要的高附加值的医药和农药，特别是目前吲哚衍生物色氨酸的市场需求增长迅速，仅此一项全球远景需求量在10000t/a。因此，吲哚的市场前景十分广阔。大部分生产的吲哚用于农药、医药、染料的合成，少部分用于香料。吲哚纯度大于98%就能满足一般的工业合成的需要，而作为香料吲哚则有更高的质量要求，首先是纯度要大于99.9%，其次对其中影响气味和色度以及安全性的萘、喹啉、联苯、苯胺类物质等有严格的要求，要求其含量低于100ppm以下。

吲哚的合成方法主要有两大类，第一类是从自然界中获取，如从靛蓝降解而得吲哚，或从煤焦油中提取而得吲哚等，操作繁杂，能耗极大；第二类是化学合成方法，从目前的情况来看，化学合成方法占主导地位，主要使用基本的化工原料经过取代、缩合、成环等反应来合成吲哚。

早期的吲哚来自煤焦油，煤焦油中含有一定量的吲哚，经过精馏和精制是可以得到很纯的吲哚，但由于煤焦油中含有甲基萘、萘、喹啉、异喹啉、联苯等物质，不可避免的会带入吲哚中，即使精制，所得吲哚产品气味与合成吲哚气味有明显的不同，不适合用于高端香料和医药行业。

工业合成吲哚方法较多，最早的合成方法是Fischer合成法，早先用于合成吲哚及取代吲哚，但该法合成吲哚收率较低，后被淘汰。苯胺法是日本在80年代开发的一条合成吲哚的新工艺，以苯胺和乙二醇为原料在催化剂的作用下一步合成吲哚，反应步骤少，操作简单，日本已实现工业化生产；邻硝基甲苯法以常用的有机化学原料邻硝基甲苯为原料经羟基化、氢化、环化3步合成吲哚，其中羟基化反应是决定本合成路线是否成功的关键；邻甲苯胺法合成吲哚，经甲酰化，成盐，成环水解制得吲哚粗品，再经重汽提、结晶精制得到合格产品。该法合成吲哚产品品质较好，我国已有成熟的工艺和工业化的装置，生产的吲哚产品也已经在市场上销售，但主要集中于中低端应用。

上述这些工艺路线生产的吲哚产品中都含有一定量的胺类物质，容易引起产品变色，同时胺类物质致癌，无法满足高端香料的需求，限制了其在高端香料中的使用。

若能采取合适的方法提高上述工艺生产的吲哚产品的纯度，同时减少其中的胺类物质，则可以改善产品质量，大幅提升产品应用价值，具有现实的经济效益。

工业吲哚产品（纯度98%以上）市场售价10万/吨，香料级别吲哚产品（色谱纯度99.99%以上）售价17-18万元/吨。目前，尚无文献和专利对此进行报道，本发明根据实际的生产经验和应用有针对性的解决了该问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的吲哚产品纯度不高，杂质多，不能满足香料级别吲哚使用要求，产品质量有待改进的问题，提供一种简单的萃取结晶制备香料级别吲哚的方法。

为了解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：萃取结晶制备香料级吲哚的方法，其特征是在工业级吲哚中，加入萃取结晶溶剂、水和缚胺溶剂，搅拌，升温回流，搅拌保温，然后静置，分离水层和油层，油层降温结晶，过滤干燥得到产品香料级吲哚。

进一步地，所述工业级吲哚为邻甲基苯胺路线、苯胺路线或邻硝基甲苯路线制备的吲哚产品。